2,2-dimethyl-1-thia-3-azaspiro[4.5]dec-3-ene | 52958-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-thia-3-azaspiro[4.5]dec-3-ene
• CAS: 52958-72-2
• 化学式: C₁₀H₁₇NS
• 分子量: 183.318
• InChiKey: ZXNIQJJLWWGIRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-thia-3-azaspiro[4.5]dec-3-ene 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 以98%的产率得到2,2-dimethyl-1-thia-3-azaspiro[4.5]dec-3-en-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  一种新的多组分反应：意外生成可衍生的环状α-烷氧基异硫脲。

  摘要：

  已经实现了环状α-烷氧基异硫脲的意外形成。众所周知，借助羧酸和异氰酸酯，杂环亚胺2，5-二氢-1，3-噻唑可转化为双酰胺（Ugi反应）。在此，表明2，5-二氢-1，3-噻唑S-一氧化物-各自的α-亚磺酰基亚胺-的特征在于改变的反应行为。在迄今未知的多组分反应中，α-亚磺酰基亚胺在酸性条件下，在醇溶液中与异氰化物反应，以高收率反应成相应的α-烷氧基异硫脲。除了对这种意想不到的合成的研究之外，还描述了合成化合物的酰化的区域选择性。发现两种可能的区域异构体之间都存在由EDC和HOBt加速的重排。

  DOI：

  10.1039/c4ob02608j
• 作为产物：
  描述：

  1-氯环己烷-1-甲醛 、 丙酮 在 ammonium hydroxide 、 sodium hydrogensulfide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-1-thia-3-azaspiro[4.5]dec-3-ene
  参考文献：
  名称：

  N-酰基胺离子的新重排反应导致桥头原子芳基化杂环

  摘要：

  从噻唑啉开始，一类重要的杂环亚胺，描述了相应 N-acyliminium 离子的新型重排反应。此外，非对映特异性地获得了一类在单个桥头原子上芳基化的新杂双环化合物。

  DOI：

  10.1002/hc.21131

文献信息

• Consecutive Multicomponent Reactions: Synthesis of 3-Acyl-4-alkynyl-Substituted 1,3-Thiazolidines
  作者：Jürgen Martens、Torben Schlüter、Nils Frerichs、Marc Schmidtmann

  DOI：10.1055/s-0036-1591873

  日期：2018.3

  describes the synthesis of compounds containing thiazolidine and propargylamidic motifs. Their preparation follows a synthetic route containing two multicomponent reactions. First, the Asinger four-component reaction is used to prepare 3-thiazolines and 3-oxazolines. Secondly, these heterocyclic imines are converted into propargylamides by a copper-catalyzed three-component reaction using acyl chlorides

  ‡这些作者对这项工作做出了同等的贡献。 抽象的 这项工作描述了包含噻唑烷和炔丙基酰胺基序的化合物的合成。它们的制备遵循包含两个多组分反应的合成路线。首先，使用Asinger四组分反应制备3-噻唑啉和3-恶唑啉。其次，这些杂环亚胺通过使用酰氯和末端炔烃的铜催化三组分反应转化为炔丙基酰胺。合成途径的特征是温和的条件，并且可以容忍许多官能团。还提出了意外的α-炔氧基酰胺的形成。 这项工作描述了包含噻唑烷和炔丙基酰胺基序的化合物的合成。它们的制备遵循包含两个多组分反应的合成路线。首先，使用Asinger四组分反应制备3-噻唑啉和3-恶唑啉。其次，这些杂环亚胺通过使用酰氯和末端炔烃的铜催化三组分反应转化为炔丙基酰胺。合成途径的特征是温和的条件，并且可以容忍许多官能团。还提出了意外的α-炔氧基酰胺的形成。
• Synthesis of Tricyclic Lactams from Heterocyclic Imines
  作者：Jürgen Martens、Timo Stalling

  DOI：10.1055/s-0032-1316829

  日期：——

  tricyclic lactams were prepared in a two-step synthesis. First, methoxyamides with a phenyl ring in α- or β-position were generated. Finally, these substrates were converted to valero- and caprolactams, respectively, via intramolecular Friedel–Crafts cyclization in the presence of a Lewis acid. Additionally, effects of substituent groups at the phenyl ring in the electrophilic aromatic substitution

  摘要 从不同的杂环亚胺开始，在两步合成中制备了大量的环状三环内酰胺。首先，产生在α-或β-位置具有苯环的甲氧基酰胺。最后，在路易斯酸存在下，通过分子内Friedel-Crafts环化作用，将这些底物分别转化为戊内酰胺和己内酰胺。另外，研究了亲电子取代中苯环上取代基的影响。 从不同的杂环亚胺开始，在两步合成中制备了大量的环状三环内酰胺。首先，产生在α-或β-位置具有苯环的甲氧基酰胺。最后，在路易斯酸存在下，通过分子内Friedel-Crafts环化作用，将这些底物分别转化为戊内酰胺和己内酰胺。另外，研究了亲电子取代中苯环上取代基的影响。
• A New and Highly Efficient Asymmetric Route to Cyclic α-Amino Phosphonates:  The First Catalytic Enantioselective Hydrophosphonylation of Cyclic Imines Catalyzed by Chiral Heterobimetallic Lanthanoid Complexes
  作者：Harald Gröger、Yoshinobu Saida、Hiroaki Sasai、Kentaro Yamaguchi、Jürgen Martens、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja973872i

  日期：1998.4.1

  The catalytic and enantioselective hydrophosphonylation of cyclic imines is described for the first time. In addition, we have uncovered a new and highly efficient asymmetric approach to cyclic α-amino phosphonates using thiazolines as the imine model component. The desired pharmaceutically interesting phosphonates 5a−e could be synthesized by a heterobimetallic (R)-LnPB-catalyzed (Ln = lanthanoid

  首次描述了环状亚胺的催化和对映选择性氢膦酰化。此外，我们还发现了一种新的高效不对称方法，使用噻唑啉作为亚胺模型组分来制备环状 α-氨基膦酸酯。所需的药学上令人感兴趣的膦酸酯 5a-e 可以通过异双金属 (R)-LnPB 催化（Ln = 镧系金属，P = 钾，B = (R) = 联萘酚）CN 双键的氢膦酰化合成，高达 98%对映体过量和高达 98% 的化学产率。使用其他类型的有机金属催化剂（钛 (IV) 配合物），反应以适度的对映选择性进行。关于对映选择性和化学产率分别对一系列反应参数（例如镧系元素和碱金属，溶剂、反应温度、压力和催化量）。优化的催化镧系元素系统“(R)-YbPB (5 mol %)/50 °C/48 h/THF-甲苯 (1:7)...
• Ensembling three multicomponent reactions for the synthesis of a novel category of pseudo-peptides containing dithiocarbamate and N,X-heterocylic groups
  作者：Maryam Khalesi、Azim Ziyaei Halimehjani、Max Franz、Marc Schmidtmann、Jürgen Martens

  DOI：10.1007/s00726-018-2661-0

  日期：2019.2

  Consecutive multicomponent reactions have been applied for the synthesis of novel pseudo-peptides bearing dithiocarbamate and N,X-heterocyclic groups (X = S, O) in only one structure. The first multicomponent reaction includes the synthesis of dithiocarbamates using an amine or amino acid, CS2 and an electrophile. The second MCR is synthesis of Asinger imines using 2-chloroisobutyraldehyde, NaXH (X = S

  连续多组分反应已用于合成仅在一个结构中带有二硫代氨基甲酸酯和N，X-杂环基团（X = S，O）的新型假肽。第一多组分反应包括使用胺或氨基酸，CS 2和亲电试剂合成二硫代氨基甲酸酯。第二个MCR是使用2-氯异丁醛，NaXH（X = S，O），酮和氨气合成Asinger亚胺的方法。最终的MCR是Ugi反应，可提供相应的三维伪肽。在该方案中使用了各种Asinger亚胺，羧酸和异氰酸酯，以高产率至优异产率提供了多种假肽。
• Sequential Multicomponent Reactions and a Cu-Mediated Rearrangement: Diastereoselective Synthesis of Tricyclic Ketones
  作者：Denis Kröger、Max Franz、Marc Schmidtmann、Jürgen Martens

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03057

  日期：2015.12.4

  A novel Cu-mediated rearrangement reaction based on bisamides containing a thiazolidine substructure opens the possibility for diastereoselective synthesis toward a tricyclic annulated and bridged heterocyclic system. The required precursors are easily synthesizable by a two-step synthetic pathway using the concept of sequential multicomponent reactions, i.e. the Asinger and Ugi reactions. Due to this

  基于含噻唑烷亚结构的双酰胺的新型Cu介导的重排反应为朝着三环环状和桥连杂环系统的非对映选择性合成提供了可能性。使用顺序多组分反应（即Asinger和Ugi反应）的概念，可以通过两步合成途径轻松合成所需的前体。由于这种合成策略，以有效的方式合成了许多具有高多样性的独特三环杂环。