N-Methoxycarbonyl-7-azabenzonorbornadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-Methoxycarbonyl-7-azabenzonorbornadiene
• 英文别名: methyl (1R,8S)-11-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene-11-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: VMVWPMSOKVZFNE-PHIMTYICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Methoxycarbonyl-7-azabenzonorbornadiene 在 3,6-二-2-吡啶基-1,2,4,5-四嗪 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  N,N′-Di-Boc-2H-Isoindole-2-carboxamidine—First Guanidine-Substituted Isoindole

  摘要：

  合成了N，N′-Di-Boc-2H-异吲哚-2-羧酰胺基甲基，这是含有胍功能的异吲哚的第一个代表。研究了这种新的Diels-Alder杂环二烯的环加成反应活性，并将其作为胍功能的环加成传递试剂。与相应的吡咯衍生物相比，发现其反应性更高。用氟或胍功能取代不会改变异吲哚的反应性，这些发现与计算结果相符。

  DOI：

  10.3390/molecules27248954
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 3-azido-1-((1R, 2R,3S,4S)-2,3-dihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-epiminonaphthalen-9-yl)propan-1-one 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到N-Methoxycarbonyl-7-azabenzonorbornadiene
  参考文献：
  名称：

  N-Boc-氮杂苯并降冰片二烯与胺亲核试剂的铑催化开环反应

  摘要：

  在由 [Rh(cod)Cl](2) 和 (S,S')-(R,R')-C(2)-ferriphos (4a) 原位生成的铑催化剂 (5 mol %) 存在下，氮杂苯并降冰片二烯（1a-m）与各种脂肪族和芳香族胺（2a-l）的不对称开环反应以高对映选择性（高达> 99％ee）进行，得到相应的1,2-二胺衍生物3。产量。在吡咯烷作为亲核试剂的特定情况下，Et(3)NH4Cl 是获得良好反应性和对映选择性的必要添加剂。此外，还开发了一种实用的协议，用于在升高的温度和标准压力下，使用 R(2)NH(2)I 和 i-Pr(2)NEt 用挥发性胺开环 1a。实验结果表明，手性配体的性质对催化剂的反应活性和使用过量有显着影响（2.

  DOI：

  10.1021/ja0577701

文献信息

• Stereoselective [2 + 2 + 2] cocyclotrimerization of oxa- and azabenzonorbornadienes † with alkynes catalyzed by nickel complexes: first transition metal-mediated synthesis of isobenzofuran and isoindole precursors
  作者：Thota Sambaiah、Daw-Jen Huang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/a907654i

  日期：——

  are convenient isobenzofuran and isoindole precursors that react with various dienophiles to afford the corresponding Diels–Alder adducts. In addition, the [2 + 2 + 2] cycloadducts may be used as precursors for the synthesis of aromatic compounds. For example, the reaction of 1a with methyl but-2-ynoate catalyzed by the nickel system provided aromatic compound 3 in 94% yield. In this reaction, 1a is

  氧杂苯并降冰片二烯（1a）与炔烃Ni（PPh 3）2 Cl 2，PPh 3和锌粉的存在下甲苯得到两种常见的产品2A和2B不管炔烃用过的。2a和2b的形成被认为是由1a和1d的Diels-Alder反应引起的。异苯并呋喃。后者是由1a和[2 + 2 + 2]环加合物的逆Diels-Alder反应产生的炔烃由镍体系催化。一系列镍催化的[2 + 2 + 2]环加合物（4a–j和5a–d）的末端含草酸和氮杂苯并降冰片二烯（1a–d）炔烃在−5–18°C的温度下被隔离。相似地，庚-1,6-二炔 和 octa-1,7-diyne与1a和1d反应生成新型五环[2 + 2 + 2]环加合物6a–d，产率为62–75％。这些产品很方便异苯并呋喃 和 异吲哚与各种亲二烯体反应的前体，提供相应的Diels-Alder加合物。另外，[2 + 2 + 2]环加合物可以用作前体的合成芳香族化合物。例如1a与丁-2-酸甲酯
• A Readily Accessible Class of Chiral Cp Ligands and their Application in Ru ^II ‐Catalyzed Enantioselective Syntheses of Dihydrobenzoindoles
  作者：Shou‐Guo Wang、Sung Hwan Park、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201802244

  日期：2018.5.4

  Chiral cyclopentadienyl (Cpx) ligands have a large application potential in enantioselective transition‐metal catalysis. However, the development of concise and practical routes to such ligands remains in its infancy. We present a convenient and efficient two‐step synthesis of a novel class of chiral Cpx ligands with tunable steric properties that can be readily used for complexation, giving CpxRhI

  手性环戊二烯（Cp x）配体在对映选择性过渡金属催化中具有巨大的应用潜力。但是，开发这种配体的简洁实用的方法仍处于起步阶段。我们提出了一种方便有效的两步合成具有可调空间特性的新型手性Cp x配体的方法，可以很容易地用于络合，得到Cp x Rh I，Cp x Ir I和Cp x Ru II复合体。后者在用炔烃对氮杂苯并降冰片二烯进行对映选择性环化中得到了证明，后者可提供高达98：2 er的二氢苯并吲哚，显着优于现有的由双萘基衍生的Cp x配体。
• 7-Azabicyclo[2.2.1]heptadienes in electrophilic chalcogenation reactions
  作者：A. Yu. Gavrilova、M. A. Nechaev、D. A. Aparshov、S. Yu. Arkhipenko、R. L. Antipin、O. B. Bondarenko、N. V. Zyk

  DOI：10.1007/s11172-017-1765-0

  日期：2017.3

  Reactions of electrophilic chalcogenation (sulfenylation and selenenylation) of 7-azabicyclo[2.2.1]heptadiene derivatives with electron-withdrawing substituents at the nitrogen atom and the double bond were found to proceed trans-stereospecifically with the formation of 1,2-addition products, resulting from the exo-attack by the electrophile. In the case of 2-tosyl-7-azanorbornadiene, the reaction

  发现 7-氮杂双环 [2.2.1] 庚二烯衍生物在氮原子和双键上具有吸电子取代基的亲电硫属化反应（磺基化和硒基化）反应以反式立体特异性进行，形成 1,2-加成产物，由亲电子试剂的外攻击引起。在 2-tosyl-7-azanorbornadiene 的情况下，反应是区域专一性的：亲电子物质只添加到 6 位的碳原子上。 二甲基双环-[2.2.1]heptadiene-2,3 行为的比较分析-二羧酸盐及其7-氮杂类似物在AdE反应中进行。
• CpRuCl(PPh₃)₂-Catalyzed Cyclopropanation of Bicyclic Alkenes with Tertiary Propargylic Acetates
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc

  DOI：10.1021/jo060276a

  日期：2006.4.1

  The electron-rich cyclopentadienylruthenium complex CpRuCl(PPh3)2 turns out to be an efficient catalyst for the regio- and stereoselective cyclopropanation of bicyclic alkenes with tertiary propargylic carboxylates. The reaction provides 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes in high yields as a single stereoisomer instead of the expected cyclobutenes via [2 + 2] cycloaddition. Functional groups such as

  富电子的环戊二烯基钌络合物CpRuCl（PPh 3）2证明是具有叔炔丙基羧酸酯的双环烯烃的区域和立体选择性环丙烷化的有效催化剂。该反应以单一立体异构体的形式高收率地提供1,2,3-三取代的环丙烷，而不是通过[2 + 2]环加成反应生成的预期环丁烯。催化反应可耐受诸如醚，酯，醇，酚，酮，酯，羧酸酐，腈，卤化物，砜，酰亚胺，氨基甲酸酯和嗪等官能团。还证明了有效的环丁烯环丙烷化，提供了紧张的双环[2.1.0 1,3 ]戊烷骨架。
• Nickel/Zinc Iodide Co-catalytic Asymmetric [2+2] Cycloaddition Reactions of Azabenzonorbornadienes with Terminal Alkynes
  作者：Jingchao Chen、Xin Xu、Zhenxiu He、Hongyu Qin、Weiqing Sun、Baomin Fan

  DOI：10.1002/adsc.201701133

  日期：2018.2.1

  The asymmetric [2+2] cycloaddition reactions of alkenes with alkynes are interesting as it has provided a powerful method for the construction of fused and strained cyclobutenes with multiple chiral centers. In this paper, we report the establishment of a dual catalysts system comprising nickel and zinc, which allowed the asymmetric [2+2] cycloaddition reactions of azabenzonorbornadienes with terminal

  烯烃与炔烃的不对称[2 + 2]环加成反应很有趣，因为它为构建具有多个手性中心的稠合和应变环丁烯提供了一种有力的方法。在本文中，我们报告建立了包含镍和锌的双重催化剂体系，该体系允许氮杂苯并降冰片二烯与末端炔烃的不对称[2 + 2]环加成反应，且收率高，对映选择性优异。