(R)-(+)-N-[1-(4-chlorophenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinic amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-N-[1-(4-chlorophenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: (R)-(+)-N-[1-(4-chlorophenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinoylamide；N-[(1R)-1-(4-chlorophenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinic amide；(R)-N-[1-(4-chlorophenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinoylamide；(R)-N-[1-(4-chlorophenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinamide；N-[1-(4'-chlorophenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinoylamide；N-[1-(4-chlorophenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinoylamide；(1R)-1-(4-chlorophenyl)-N-diphenylphosphorylpropan-1-amine
• 化学式: C₂₁H₂₁ClNOP
• 分子量: 369.831
• InChiKey: MBKKRWIHWUNTSW-OAQYLSRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(1-(4-chlorophenyl)propylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide 在 甲酸 、 C₅₂H₆₄Cl₂N₂O₄P₂Ru 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  开发用于无环亚胺不对称转移氢化的钌催化剂

  摘要：

  使用 Ru 基催化剂很少报道无环亚胺的不对称转移氢化 (ATH)。在这份手稿中，使用具有最小立体异构性的 Ru 催化剂与甲酸/三乙胺作为氢供体相结合，可以实现N-二苯基膦基无环亚胺的高效 ATH 。这些包含各种芳基烷基和杂芳基烷基取代亚胺的底物都与该催化体系相容，并以优异的对映体过量 (ee's) 和产率获得相应的还原胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03385

文献信息

• Catalytic Enantioselective Addition of Dialkylzinc to <i>N</i>-Diphenylphosphinoylimines. A Practical Synthesis of α-Chiral Amines
  作者：Alessandro A. Boezio、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja027673x

  日期：2003.2.19

  The enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-diphenylphosphinoylimines derived from aryl-, furyl-, and cyclopropylaldehydes is efficiently catalyzed by a copper(II) triflate/(R,R)-MeDUPHOS complex. The yields are high (51-98%), and the enantiomeric excesses vary from 85 to 96%. This route provides a practical route to alpha-chiral amines.

  二烷基锌试剂与芳基-、呋喃基-和环丙醛衍生的 N-二苯基膦亚胺的对映选择性加成是由三氟甲磺酸铜 (II)/(R,R)-MeDUPHOS 复合物有效催化的。产率高 (51-98%)，对映体过量在 85% 至 96% 之间变化。该路线提供了获得 α-手性胺的实用路线。
• Polymer-supported l-prolinol-based catalysts for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinyl)imines
  作者：Raquel Almansa、Juan F. Collados、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.12.007

  日期：2013.2

  Merrifield or Wang-type resins have been shown to form efficient catalysts for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinyl)imines. The enantioselectivity achieved with the polymeric catalyst (ee up to 88%) is slightly lower than the one obtained with the homogeneous ligand N-benzyl-l-prolinol, but the polymer-supported ligand presents the advantage of its recyclability: it

  已显示锚定在Merrifield或Wang型树脂上的基于1-Prolinol的配体可形成有效的催化剂，用于将二烷基锌试剂对映选择性地添加到N-（二苯基膦基）亚胺上。用聚合物催化剂实现的对映体选择性（ee最高可达88％）比用均相配体N-苄基-1-脯氨醇获得的对映体选择性略低，但聚合物负载的配体具有可回收性的优点：可以回收最多可用于六个连续的催化循环，对映体过量仅略有减少。作为加成产物获得的次膦酰胺可以在温和的酸性条件下转化为相应的对映体富集的α-支化伯胺。
• METHOD OF ENANTIOSELECTIVE ADDITION TO IMINES
  申请人：UANG Biing-Jiun

  公开号：US20120004441A1

  公开（公告）日：2012-01-05

  The present invention relates to a method of enantioselective addition to imines, including: reacting R 3 CH═NY with R 4 ZnR 5 in the presence of a compound represented by the following formula (I), in which Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are defined the same as the specification. Accordingly, the present invention can prepare secondary amines in high yields and enantiomeric excess by the above-mentioned method.

  本发明涉及一种对亚胺进行对映选择性加成的方法，包括：在以下式(I)所代表的化合物存在下，将R3CH═NY与R4ZnR5反应，其中Y、R1、R2、R3、R4和R5的定义与规范相同。因此，本发明可以通过上述方法高产率和对映过量地制备二级胺。
• Enantioselective Addition of Dialkylzinc to Aromatic Aldimines Mediated by Camphor-Derived Chiral β-Amino Alcohols
  作者：Wei-Ming Huang、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1002/asia.201403240

  日期：2015.4

  The enantioselective addition of diethylzinc or dimethylzinc to N‐(diphenylphosphinoyl)imines mediated by 1 or 2 could be achieved in high yields (70–97 %) and enantioselectivities (85–98 % ee). The catalytic loading of 1 or 2 a could be reduced to 10 mol % for methylation or ethylation of imines in high yields and enantioselectivities (79–96 %) when the reaction was conducted in the presence of 1

  在1或2介导的N-（二苯基膦酰基）亚胺中对二乙基锌或二甲基锌的对映选择性加成（70-97％）和对映选择性（85-98％ee）可以实现。当反应在1.8当量甲醇的存在下进行时，亚胺的甲基化或乙基化反应可以将1或2 a的催化负载降低至10 mol％，从而获得高收率和对映选择性（79-96％）。ñ单取代的氨基醇比他们更高的诱导对映选择性ñ，ñ在我们的催化体系双取代同类。
• Preparation and Use of Aziridino Alcohols as Promoters for the Enantioselective Addition of Dialkylzinc Reagents to <i>N</i>-(Diphenylphosphinoyl) Imines
  作者：Pher G. Andersson、David Guijarro、David Tanner

  DOI：10.1021/jo970918h

  日期：1997.10.1

  chiral aziridino alcohols 2-5 has been synthesized starting from either readily available amino acids (L-serine, L-threonine, and allo-L-threonine) or simple olefins (using Sharpless asymmetric aminohydroxylation and dihydroxylation reactions). Chiral ligands 2-5 have been tested as promoters for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinoyl) imines 1. The influence

  已从容易获得的氨基酸（L-丝氨酸，L-苏氨酸和别-L-苏氨酸）或简单烯烃（使用Sharpless不对称氨基羟基化和二羟基化反应）开始合成了一组手性叠氮基醇2-5。已测试手性配体2-5作为促进剂，用于将二烷基锌试剂对映选择性加成到N-（二苯基膦酰基）亚胺1上。研究了取代基对氮丙啶环和醇部分的选择性的影响，并且在最佳条件下在这种情况下，可获得高达94％的对映体过量。最初形成的N-保护的胺6的酸性水解导致相应的游离胺7没有外消旋化。尽管使用了化学计量的配体，大约90％的蛋白质可以在后处理过程中回收并重复使用，而不会造成手性诱导的明显损失。还已经评估了叠氮基叠氮醇2-5作为用于相同反应的催化剂的效用，并且使用0.25当量的手性配体实现了高达76％的对映体过量。还提出了加成反应的可能过渡态。