4',5'-bis(propylthio)tetrathiafulvenyl[i]dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine | 943119-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 4',5'-bis(propylthio)tetrathiafulvenyl[i]dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine
• 英文别名: TTF-dppz；20-[4,5-Bis(propylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-19,21-dithia-6,9,15,25-tetrazahexacyclo[12.11.0.02,7.08,13.016,24.018,22]pentacosa-1(25),2(7),3,5,8(13),9,11,14,16,18(22),23-undecaene；20-[4,5-bis(propylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-19,21-dithia-6,9,15,25-tetrazahexacyclo[12.11.0.02,7.08,13.016,24.018,22]pentacosa-1(25),2(7),3,5,8(13),9,11,14,16,18(22),23-undecaene
• CAS: 943119-40-2
• 化学式: C₂₈H₂₂N₄S₆
• 分子量: 606.905
• InChiKey: BLEOMNNVMMKZHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  734.1±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  203
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4',5'-bis(propylthio)tetrathiafulvenyl[i]dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine 、 五羰基氯铼(I) 以 乙醇 为溶剂， 以82%的产率得到fac-[Re(CO)₃(TTF-DPPZ)Cl]
  参考文献：
  名称：

  ReI 配合物中的光控电子转移

  摘要：

  证明了对分子内电荷流的超快光学控制，这为光电流调制和具有高波长选择性开/关比的开关铺平了道路。探索的系统是fac- [Re(CO) 3 (TTF-DPPZ)Cl] 配合物，其中 TTF-DPPZ=4',5'-双(丙硫基)四硫富烯基[ i ]二吡啶并[3,2 - a :2',3' - c ]吩嗪。DFT 计算和 AC-Stark 光谱证实了两种不同的光学活性电荷转移过程的存在，即金属-配体电荷转移 (MLCT) 和配体内电荷转移 (ILCT)。超快瞬态吸收测量表明 ILCT 状态在 ps 状态下衰减。在激发到 MLCT 状态时，只有长寿命80 ps 后观察到3 个MLCT 状态。然而，值得注意的是，由于有效抑制了 HOMO-LUMO 跃迁，ILCT 吸收带的漂白仍然存在。

  DOI：

  10.1002/chem.202005125
• 作为产物：
  描述：

  5,6-diamino-2-(4,5-bis(propylthio)-1,3-dithio-2-ylidene)benzo[d]-1,3-dithiole 在 [Fe(bpy)3]⁽³⁺⁾*3PF₆^(1-) 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4',5'-bis(propylthio)tetrathiafulvenyl[i]dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine
  参考文献：
  名称：

  分子内电荷转移的实验和计算研究：四硫富瓦烯-融合的二吡啶并吩嗪分子。

  摘要：

  为了研究供体-受体（DA）集成体中的电子相互作用，将D和A片段耦合在一个分子中。具体地，已经合成了具有固有氧化还原中心的四硫富瓦烯（TTF）-融合的二吡啶并[3,2-a：2'，3'-c]吩嗪（dppz）化合物，并对其结构进行了表征。已经研究了其电子吸收，荧光发射，光诱导的分子内电荷转移和电化学行为。在密度泛函理论的基础上解释了观察到的电子性质。

  DOI：

  10.1002/chem.200601561

文献信息

• One-Photon Near-Infrared Sensitization of Well-Defined Yb(III) Surface Complexes for NIR-to-NIR Single Nanoparticle Imaging
  作者：Giuseppe Lapadula、David Trummer、Matthew P. Conley、Martin Steinmann、Ying-Fen Ran、Sophie Brasselet、Yannick Guyot、Olivier Maury、Silvio Decurtins、Shi-Xia Liu、Christophe Copéret

  DOI：10.1021/acs.chemmater.5b00306

  日期：2015.3.24

  Silica nanoparticles of 12 nm diameter were surface-doped with ca. 350 (TTF-dppz)Yb(III) surface species, containing bis(propylthio)tetrathiafulvenyl[i]dipyrido-[3,2-a:2′,3-c]phenazine (TTF-dppz) as an antenna ligand through a surface organometallic chemistry approach. These nanoparticles absorb and emit in the NIR (λabs = 750 nm, λem = 983 and 1050 nm) with a lifetime (τ1) of 2.8 μs, similarly to the corresponding Yb(III) molecular complex (λabs = 750 nm, λem = 975, 986, 1009, and 1020 nm with τ1 = 6.93 μs). The silica materials were fully characterized using combined spectroscopic techniques (IR, NMR, UV–vis, luminescence and lifetime), molecular models and isostructural diamagnetic yttrium-containing materials for easier characterization by NMR spectroscopy. Having established the surface structures and photophysical properties of these nanoparticles, we transposed this methodology to larger silica particles with a diameter of ca. 100 nm. These larger nanoparticles have similar photophysical properties and contain ca. 30 000 chromophores, making possible one-photon NIR-to-NIR emission optical microscopy imaging of single nanoparticles.

  通过表面有机金属化学方法，在直径为 12 nm 的二氧化硅纳米粒子表面掺杂了约 350 个 (TTF-dppz)Yb(III) 表面物种，其中含有作为天线配体的双(丙硫基)四硫杂富烯基[i]二吡啶并[3,2-a:2′,3-c]吩嗪 (TTF-dppz)。这些纳米粒子在近红外吸收和发射（λabs = 750 nm，λem = 983 和 1050 nm），寿命（τ1）为 2.8 μs，与相应的 Yb(III) 分子复合物（λabs = 750 nm，λem = 975、986、1009 和 1020 nm，τ1 = 6.93 μs）类似。利用综合光谱技术（红外光谱、核磁共振、紫外-可见光谱、发光和寿命）、分子模型和等结构二磁性含钇材料对二氧化硅材料进行了全面表征，以便于核磁共振光谱表征。在确定了这些纳米粒子的表面结构和光物理性质后，我们将这一方法移植到直径约为 100 纳米的更大的二氧化硅粒子上。这些较大的纳米粒子具有类似的光物理性质，并含有约 30 000 个发色团，因此可以对单个纳米粒子进行单光子近红外到近红外发射光学显微成像。
• Thermal and near-infrared light induced spin crossover in a mononuclear iron(<scp>ii</scp>) complex with a tetrathiafulvalene-fused dipyridophenazine ligand
  作者：F. Pointillart、X. Liu、M. Kepenekian、B. Le Guennic、S. Golhen、V. Dorcet、T. Roisnel、O. Cador、Z. You、J. Hauser、S. Decurtins、L. Ouahab、S.-X. Liu

  DOI：10.1039/c6dt00920d

  日期：——

  A mononuclear Fe(II) complex involving a tetrathiafulvalene-based ligand exhibits thermal spin-crossover (around 143 K) with pronounced hysteresis behaviour (48 K). The chromophoric and π-extended ligand allows Near-Infrared (NIR) sensitization for the light-induced excited spin-state trapping (LIESST) with T(LIESST) = 90 K.

  包含基于四硫富瓦烯的配体的单核Fe（II）配合物表现出热自旋交联（约143 K），具有明显的磁滞行为（48 K）。发色和π扩展配体允许近红外（NIR）敏化，用于T（LIESST）= 90 K的光诱导激发自旋态俘获（LIESST）。
• A Donor–Acceptor Tetrathiafulvalene Ligand Complexed to Iron(II): Synthesis, Electrochemistry, and Spectroscopy of [Fe(phen)₂(TTF-dppz)](PF₆)₂
  作者：Nathalie Dupont、Ying-Fen Ran、Shi-Xia Liu、Jakob Grilj、Eric Vauthey、Silvio Decurtins、Andreas Hauser

  DOI：10.1021/ic3019277

  日期：2013.1.7

  The synthesis and photophysical properties of the complex [Fe(phen)2(TTF-dppz)]2+ (TTF-dppz = 4′,5′-bis-(propylthio)tetrathiafulvenyl[i]dipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine, phen = 1,10-phenanthroline) are described. In this complex, excitation into the metal–ligand charge transfer bands results in the population of a high-spin state of iron(II), with a decay lifetime of approximately 1.5 ns, in dichloromethane

  配合物[Fe（phen）2（TTF-dppz）] 2+（TTF-dppz = 4'，5'-双-（丙硫基）四硫富烯基[ i ]双吡啶[3,2- a：描述了2'，3'- c ]吩嗪，phen = 1,10-菲咯啉。在这种络合物中，激发进入金属-配体电荷转移带会导致高自旋态的铁（II）群体，在室温下于二氯甲烷中的衰变寿命约为1.5 ns。还可以获得配体内电荷转移状态，并具有38 ps的寿命。在瞬态吸收光谱学的基础上，提出了一种达到不同状态的机制。
• Luminescence and Single-Molecule Magnet Behavior in Lanthanide Complexes Involving a Tetrathiafulvalene-Fused Dipyridophenazine Ligand
  作者：Fabrice Pointillart、Julie Jung、Romain Berraud-Pache、Boris Le Guennic、Vincent Dorcet、Stéphane Golhen、Olivier Cador、Olivier Maury、Yannick Guyot、Silvio Decurtins、Shi-Xia Liu、Lahcène Ouahab

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00441

  日期：2015.6.1

  The reaction between the TTF-fused dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine (dppz) ligand (L) and 1 equiv of Ln(hfac)(3)center dot 2H(2)O (hfac(-) = 1,1,1,5,5,5-hexafluoroacetyacetonate) or 1 equiv of Ln(tta)(3)center dot 2H(2)O (tta(-) = 2-thenoyltrifluoroacetonate) (Ln(III) = Dy-III or Yb-III) metallic precursors leads to four mononuclear complexes of formula [Ln(hfac)(3)(L)]center dot C6H14 (Ln(III) = Dy-III (1), Yb-III (2)) and [Ln(tta)(3)(L)]center dot C6H14 (Ln(III) = Dy-III (3), Yb-III (4)), respectively. Their X-ray structures reveal that the Ln(III) ion is coordinated to the bischelating nitrogenated coordination site and adopts a D4d coordination environment. The dynamic magnetic measurements show a slow relaxation of the Dy-III magnetization for 1 and 3 with parameters highlighting a slower relaxation for 3 than for 1 (t0 = 4.14(+/- 1.36) x 10(-6) and 1.32(+/- 0.07) x 10(-6) s with Delta = 39(+/- 3) and 63.7(+/- 0.7) K). This behavior as well as the orientation of the associated magnetic anisotropy axes have been rationalized on the basis of both crystal field splitting parameters and ab initio SA-CASSCF/RASSI-SO calculations. Irradiation of the lowest-energy HOMO -> LUMO ILCT absorption band induces a (2)F-5/2 ->(2)F(7/)2 Yb-centered emission for 2 and 4. For these Yb-III compounds, Stevens operators method has been used to fit the thermal variation of the magnetic susceptibilities, and the resulting MJ splittings have been correlated with the emission lines.
• An Experimental and Computational Study on Intramolecular Charge Transfer: A Tetrathiafulvalene-Fused Dipyridophenazine Molecule
  作者：Chunyang Jia、Shi-Xia Liu、Christian Tanner、Claudia Leiggener、Antonia Neels、Lionel Sanguinet、Eric Levillain、Samuel Leutwyler、Andreas Hauser、Silvio Decurtins

  DOI：10.1002/chem.200601561

  日期：2007.4.27

  single molecule. Specifically, a tetrathiafulvalene (TTF)-fused dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine (dppz) compound having inherent redox centers has been synthesized and structurally characterized. Its electronic absorption, fluorescence emission, photoinduced intramolecular charge transfer, and electrochemical behavior have been investigated. The observed electronic properties are explained on the basis of

  为了研究供体-受体（DA）集成体中的电子相互作用，将D和A片段耦合在一个分子中。具体地，已经合成了具有固有氧化还原中心的四硫富瓦烯（TTF）-融合的二吡啶并[3,2-a：2'，3'-c]吩嗪（dppz）化合物，并对其结构进行了表征。已经研究了其电子吸收，荧光发射，光诱导的分子内电荷转移和电化学行为。在密度泛函理论的基础上解释了观察到的电子性质。