(17Z)-8β-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-25-<(methoxymethyl)oxy>-des-A,B-21-norcholest-17(20)-ene | 179125-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (17Z)-8β-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-25-<(methoxymethyl)oxy>-des-A,B-21-norcholest-17(20)-ene
• 英文别名: [(1Z,3aR,4S,7aS)-1-[5-(methoxymethoxy)-5-methylhexylidene]-7a-methyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-inden-4-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 179125-99-6
• 化学式: C₂₅H₄₈O₃Si
• 分子量: 424.74
• InChiKey: JBZXUXWMJBMNGM-HOTOGQNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.47
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (17Z)-8β-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-25-<(methoxymethyl)oxy>-des-A,B-21-norcholest-17(20)-ene 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 二苯基膦酸锂 、 碘甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 tert-Butyl-{(3aR,4S,7aS)-1-[5-methoxymethoxy-5-methyl-hex-(E)-ylidene]-7a-methyl-octahydro-inden-4-yloxy}-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  1α，25-二羟基维生素D 3固定扭转角C（16-17-20-22）的设计与合成

  摘要：

  为了研究与激素受体（VDR）结合所需的拓扑结构，设计了一系列1α，25-二羟基维生素D 3激素的半刚性类似物。新的维生素D 3类似物2–5具有刚性的C17C20键，并且相对于激素在侧链上具有最小的结构修饰。从氢化丹酮6引入新类似物2–5的侧链的关键步骤涉及立体选择性维蒂希反应，烯烃异构化和二卤代环丙烷化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00867-3
• 作为产物：
  描述：

  5-溴戊酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 116.0h， 生成 (17Z)-8β-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-25-<(methoxymethyl)oxy>-des-A,B-21-norcholest-17(20)-ene
  参考文献：
  名称：

  在侧链和D环上修饰的维生素D类似物的新合成策略。1α，25-二羟基-16-烯-维生素D（3）和C-20类似物（1）的合成。

  摘要：

  已开发出两种有效的合成途径，以合成1α，25-二羟基-16-烯-维生素D（3）（4a）及其C-20类似物（3和4）。路线A和路线B共有的关键特征是引入在C20（17、21、19和25）处官能化的侧链。在途径A中，CD侧链片段5和6是通过Li（2）Cu（3）R（5）对烯丙基氨基甲酸酯8和9（X = OCONHPh）进行S（N）2'顺式置换而制备的。然后通过使用Wittig-Horner方法（维生素D类似物的平均收率35％，距酮11 11-13步）将后一片段与A环片段组装在一起，构建三烯单元。在路线B中，Li（2）Cu（3）R（5）对氨基甲酸酯部分进行S（N）2'顺式置换是在中间体12和13上进行的，它们均带有维生素D三烯单元（平均维生素D类似物的产率为27％，距酮11-13步）。

  DOI：

  10.1021/jo982393e

文献信息

• New Synthetic Strategies to Vitamin D Analogues Modified at the Side Chain and D Ring. Synthesis of 1α,25-Dihydroxy-16-ene-vitamin D₃ and C-20 Analogues¹
  作者：María de los Angeles Rey、José Antonio Martínez-Pérez、Ana Fernández-Gacio、Koen Halkes、Yagamare Fall、Juan Granja、Antonio Mouriño

  DOI：10.1021/jo982393e

  日期：1999.4.1

  yield of vitamin D analogue 35%, 11-13 steps from ketone 11). In route B, the S(N)2' syn displacement of the carbamate moiety by Li(2)Cu(3)R(5) is carried out on intermediates 12 and 13, both of which bear the vitamin D triene unit (average yield of vitamin D analogue 27%, 13-15 steps from ketone 11). The latter route is particularly attractive as an approach to diverse C-20 vitamin D analogues for biological

  已开发出两种有效的合成途径，以合成1α，25-二羟基-16-烯-维生素D（3）（4a）及其C-20类似物（3和4）。路线A和路线B共有的关键特征是引入在C20（17、21、19和25）处官能化的侧链。在途径A中，CD侧链片段5和6是通过Li（2）Cu（3）R（5）对烯丙基氨基甲酸酯8和9（X = OCONHPh）进行S（N）2'顺式置换而制备的。然后通过使用Wittig-Horner方法（维生素D类似物的平均收率35％，距酮11 11-13步）将后一片段与A环片段组装在一起，构建三烯单元。在路线B中，Li（2）Cu（3）R（5）对氨基甲酸酯部分进行S（N）2'顺式置换是在中间体12和13上进行的，它们均带有维生素D三烯单元（平均维生素D类似物的产率为27％，距酮11-13步）。
• Design and synthesis of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 analogues with fixed torsion angle C(16-17-20-22)
  作者：JoséAntonio Martínez-Pérez、Luis Sarandeses、Juan Granja、JoséAntonio Palenzuela、Antonio Mouriño

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00867-3

  日期：1998.6

  series of semi-rigid analogues of the hormone 1α,25-dihydroxyvitamin D3 have been designed in order to study the topology required for binding to the hormone receptor (VDR). The new vitamin D3 analogues 2–5 possess a rigid C17C20 bond and minimal structural modifications on the side-chain with respect to the hormone. Key steps for the introduction of the side-chains of the new analogues 2–5 from hydrindanone

  为了研究与激素受体（VDR）结合所需的拓扑结构，设计了一系列1α，25-二羟基维生素D 3激素的半刚性类似物。新的维生素D 3类似物2–5具有刚性的C17C20键，并且相对于激素在侧链上具有最小的结构修饰。从氢化丹酮6引入新类似物2–5的侧链的关键步骤涉及立体选择性维蒂希反应，烯烃异构化和二卤代环丙烷化。