(3β)-cholest-4-en-3yl hex-5-ynoate | 949584-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3β)-cholest-4-en-3yl hex-5-ynoate
• 英文别名: cholesteryl 5-hexynoate；[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] hex-5-ynoate
• CAS: 949584-04-7
• 化学式: C₃₃H₅₂O₂
• 分子量: 480.775
• InChiKey: YWWARASJNSDPHJ-FLFWOSPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3β)-cholest-4-en-3yl hex-5-ynoate 在 盐酸 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 Au-TiO₂ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以95%的产率得到(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl 5-chlorohex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  氯化试剂在非均相金催化下可产生高区域选择性的氯乙烯

  摘要：

  一种具有高浓度HCl的新型氯化试剂，使得能够使用市售纳米金催化剂对未活化的炔烃进行高度区域选择性的氢氯化反应。没有形成过氯化或水合产物，并且可以容忍各种官能团。该盐酸盐化方法可以在露天条件下进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02101
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔酸 、 胆固醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以59%的产率得到(3β)-cholest-4-en-3yl hex-5-ynoate
  参考文献：
  名称：

  利用点击反应合成含有胆固醇和麦角固醇的新型二聚体及其抗增殖作用

  摘要：

  摘要这项研究旨在通过点击反应实现包含胆固醇和麦角固醇的二聚体的合成，并进行生物学评估。为此，胆固醇和麦角固醇被转化为它们的酯。据报道三种麦角固醇酯是新型化合物。为了用作连接基，合成了具有叠氮基的呋喃和噻吩衍生物。其中，据报道2，5-双（叠氮甲基）噻吩是新型化合物。使用点击反应将获得的化合物转化为二聚体，结果获得了12个新颖的二聚体。检查合成的化合物以评估其对MCF-7和HT29癌细胞以及MEF健康细胞的生物学活性。生物学评估的结果是，针对MCF-7癌细胞系最有效的化合物是[2，浓度为205.06 µM的H -1,2,3-三唑-4-戊酸酯）和[2,5-呋喃二甲双（亚甲基）] bis（麦角甾醇5,7,22-三烯-3-基1 H -1,2，浓度为159.5 µM的3-三唑-4-丙酸酯）对于HT29癌细胞系最有效。 图形摘要

  DOI：

  10.1007/s00706-020-02594-6

文献信息

• Mixed Phosphane η⁵-CpRuCl(PR₃)₂Complexes as Ambifunctional Catalysts for Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Florian Boeck、Thomas Kribber、Li Xiao、Lukas Hintermann

  DOI：10.1021/ja2026823

  日期：2011.6.1

  at C-6) for anti-Markovnikov hydration of terminal alkynes to aldehydes is retained when one heterocyclic ligand L is replaced by L' = PPh(3). Equal amounts of CpRuCl(PPh(3))(2) (1) and phosphane L in acetone solution equilibrate to a mixture of 1, CpRuCl(L)(PPh(3)) (2), and CpRuCl(L)(2) (3), which acts as highly active in situ catalyst for preparative anti-Markovnikov hydration of alkynes in water-rich

  [CpRu(L)(2)(MeCN)]PF(6)（L = 2-diphenylphosphinopyridine 在 C-6 处具有庞大的基团）在一个杂环配体时保留了对末端炔烃的反马尔科夫尼科夫水合反应的催化活性L 由 L' = PPh(3) 代替。丙酮溶液中等量的 CpRuCl(PPh(3))(2) (1) 和磷烷 L 平衡为 1、CpRuCl(L)(PPh(3)) (2) 和 CpRuCl(L)(2) 的混合物) (3)，在富水介质（2 mol % [Ru]，60 °C，3-18 h in 4:1 (v/v ) 丙酮/水)。反应在 160 °C 下 <15 分钟内完成。
• Facilitating Gold Redox Catalysis with Electrochemistry: An Efficient Chemical‐Oxidant‐Free Approach
  作者：Xiaohan Ye、Pengyi Zhao、Shuyao Zhang、Yanbin Zhang、Qilin Wang、Chuan Shan、Lukasz Wojtas、Hao Guo、Hao Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/anie.201909082

  日期：2019.11.25

  Due to the high oxidation potential between AuI and AuIII , gold redox catalysis requires at least stoichiometric amounts of a strong oxidant. We herein report the first example of an electrochemical approach in promoting gold-catalyzed oxidative coupling of terminal alkynes. Oxidation of AuI to AuIII was successfully achieved through anode oxidation, which enabled facile access to either symmetrical

  由于 AuI 和 AuIII 之间的高氧化电位，金氧化还原催化至少需要化学计量量的强氧化剂。我们在此报告了促进金催化末端炔烃氧化偶联的电化学方法的第一个例子。通过阳极氧化成功实现了 AuI 到 AuIII 的氧化，这使得能够通过同质偶联或交叉偶联轻松获得对称或不对称的共轭二炔。该报告将这种转化的反应范围扩展到与强化学氧化剂不相容的底物，并通过利用电化学氧化条件增强了金氧化还原化学的多功能性。
• Photoredox Catalysis of Aromatic β‐Ketoesters for in Situ Production of Transient and Persistent Radicals for Organic Transformation
  作者：Xiu‐Long Yang、Jia‐Dong Guo、Hongyan Xiao、Ke Feng、Bin Chen、Chen‐Ho Tung、Li‐Zhu Wu

  DOI：10.1002/anie.201916423

  日期：2020.3.23

  required for this reaction. The synthetic utility is demonstrated by pinacol coupling of ketyl radicals and benzannulation of α-carbonyl radicals with alkynes to give a series of highly substituted 1-naphthols in good to excellent yields. The readily available photocatalyst, mild reaction conditions, broad substrate scope, and high functional-group tolerance make this reaction a useful synthetic tool

  自由基形成是常规自由基化学的第一步。本文报道的是通过使用光催化剂从芳族β-酮酸酯原位产生自由基的统一策略。在可见光照射下，少量的光催化剂fac-Ir（ppy）3原位产生瞬态α-羰基和持久性酮基。与公认的方法相反，该反应既不需要化学计量的外部氧化剂也不需要还原剂。酮基的频哪醇偶联反应以及α-羰基与苯炔的苯环环合反应可以得到一系列高度取代的1-萘，并具有良好的收率，从而证明了其合成实用性。易于获得的光催化剂，温和的反应条件，宽泛的底物范围和高官能团耐受性使该反应成为有用的合成工具。
• NHC-Cu(I)-Catalyzed Friedländer-Type Annulation of Fluorinated <i>o</i>-Aminophenones with Alkynes on Water: Competitive Base-Catalyzed Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,5]diazocine Formation
  作者：Paweł Czerwiński、Michał Michalak

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01235

  日期：2017.8.4

  good yields. Further investigations proved that o-FMKs could be efficiently transformed into a rare class of heterocyclic compounds—dibenzo[b,f][1,5]diazocines—by a base-catalyzed condensation, also on water. The developed method was applied for gram-scale synthesis of a fluorinated analogue of G protein-coupled receptor antagonist (GPR91).

  4- trifluoromethylquinolines和naphthydrines（以及它们的二氟和全氟类似物）一种高效，易于扩展的合成作为串联直接催化炔基/脱水缩合的结果Ô -aminofluoromethylketones（ø -FMKs），首次催化报道了NHC-铜（I）在水上的配合物。在反应条件下可耐受各种末端炔烃，包括β-内酰胺，甾体和糖衍生的炔烃，从而可得到所需的喹啉和萘酚，并具有良好的收率。进一步的研究证明，o -FMKs可以有效地转化为稀有的杂环化合物，即二苯并[ b，f] [1,5]重氮电影—通过碱催化的缩合反应，也可以在水上进行。所开发的方法被用于克规模的G蛋白偶联受体拮抗剂（GPR91）的氟化类似物的合成。
• NHC–BIAN–Cu(I)-Catalyzed Friedländer-Type Annulation of 2-Amino-3-(per)fluoroacetylpyridines with Alkynes on Water
  作者：Magdalena Dolna、Michał Nowacki、Oksana Danylyuk、Artur Brotons-Rufes、Albert Poater、Michał Michalak

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00380

  日期：2022.5.6

  The direct catalytic alkynylation/dehydrative cyclization of 2-amino-3-trifluoroacetyl-pyridines on water was developed for the efficient synthesis of a broad range of fluorinated 1,8-naphthyridines from terminal alkynes. A novel N-heterocyclic carbene (NHC) ligand system that combines a π-extended acenaphthylene backbone with sterically bulky pentiptycene pendant groups was successfully utilized in

  开发了 2-氨基-3-三氟乙酰基吡啶在水中的直接催化炔基化/脱水环化，用于从末端炔烃高效合成广泛的氟化 1,8-萘啶。一种新的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体系统将 π 延伸的苊主链与空间庞大的戊二烯侧基相结合，成功地用于铜或银介导的环化。反应路径的计算分析支持我们对一组铜和银催化剂的不同实验转化率和产率的解释。还讨论了金属中心的空间位阻和NHC咪唑环上取代基的柔韧性对催化性能的影响。