cholesteryl pivalate | 41329-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: cholesteryl pivalate
• 英文别名: Cholesterol trimethylacetate；[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 41329-03-7
• 化学式: C₃₂H₅₄O₂
• 分子量: 470.78
• InChiKey: MVPULBXRVIPBET-XJGPRUKRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cholesteryl pivalate 在 dioxo(tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI) 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以94%的产率得到3β-(pivaloyloxy)-5β,6β-epoxy-5β-cholestane
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 5,6β-Epoxides of Some Cholesteryl Esters and Δ⁵-Ketosteroid Derivatives by Catalytic β-Stereoselective Epoxidation

  摘要：

  报道了在四甲基卟啉钌络合物催化剂存在下，空气对一系列胆固醇酯进行环氧化反应的研究。该制备方法仅需加入4至5摩尔%的催化剂，即可实现高转化率（76至94%）和极高β立体选择性（> 99%）。类似的结果也在3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮、3β-乙酰氧基孕甾-5-烯-20-酮和3,3-亚乙二氧基胆甾-5-烯的环氧化反应中获得。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27261
• 作为产物：
  描述：

  胆固醇 、 三甲基乙酸酐 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到cholesteryl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Bi（OTf）（3）催化的醇类与酸酐的强力实用酰化。

  摘要：

  与其他酰化方法相比，评估了Bi（OTf）（3）催化的酸酐与酸酐的酰化反应。Bi（OTf）（3）/酸酐操作规程如此强大，以至于空间需求量高的或叔醇都可以被平滑地酰化。反应性较低的酰化试剂，例如苯甲酸酯和新戊酸酐，也可以通过这种催化活化。在这些情况下，为了克服将酰化产物与剩余的酰化试剂分离的困难，开发了一种新技术：未反应的酸酐的甲醇化成易于分离的甲酯实现了所需酰化产物的非常容易的分离。Bi（OTf）（3）/酸酐方案适用于具有各种功能的多种醇。酸不稳定的THP或TBS保护的醇，糠醇，香叶醇和碱不稳定的醇也可以被酰化。在室温下甚至进行官能化叔醇的酰化。

  DOI：

  10.1021/jo0107453

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE CATALYTIC DIRECTED CLEAVAGE OF AMIDE-CONTAINING COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LE CLIVAGE CATALYTIQUE DIRIGÉ DE COMPOSÉS CONTENANT UN AMIDE
  申请人：UNIV ANTWERPEN

  公开号：WO2017046133A1

  公开（公告）日：2017-03-23

  The present invention relates to a catalytic method for the conversion of amide-containing compouds by means of a build-in directing group and upon the action of a heteronucleophilic compound (in se an amine (RNH2 or RNHR') or an alcohol (ROH) or a thiol (RSH)) in the presence of a metal catalyst to respectively esters, thioesters, carbonates, thiocarbonates and to what is defined as amide-containing compounds (such as carboxamides, urea, carbamates, thiocarbamates). The present invention also relates to these amide-containing compounds having a build-in directing group (DG), as well as the use of such directing groups in the catalytic directed cleavage of N-DG amides with the use of heteronucleophiles (in se an amine (RNH2 or RNHR') or an alcohol (ROH) or thiol (RSH)).

  本发明涉及一种催化方法，通过内置导向基团和在异核亲核化合物的作用下（例如胺（RNH2或RNHR'）或醇（ROH）或硫醇（RSH））在金属催化剂存在下将酰胺含有化合物分别转化为酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯以及所定义的酰胺含有化合物（如羧酰胺、脲、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯）。本发明还涉及具有内置导向基团（DG）的这些酰胺含有化合物，以及在催化定向裂解N-DG酰胺时使用此类导向基团与异核亲核化合物（例如胺（RNH2或RNHR'）或醇（ROH）或硫醇（RSH））的用途。
• [EN] HALOGENATED CHOLESTEROL ANALOGUES AND METHODS OF MAKING AND USING SAME<br/>[FR] ANALOGUES HALOGÉNÉS DU CHOLESTÉROL ET LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET LEURS MÉTHODES D'UTILISATION
  申请人：UNIV MICHIGAN REGENTS

  公开号：WO2020069267A1

  公开（公告）日：2020-04-02

  Provided herein are halogenated cholesterol analogues, including methods of making and using the same. Also provided are methods of making radiolabeled cholesterol analogues including admixing an epoxide with a fluorine-18 source under conditions to form a radiofluorinated cholesterol analogue.

  本文提供了卤代胆固醇类似物，包括其制备和使用方法。还提供了制备放射标记胆固醇类似物的方法，包括在条件下将环氧化合物与氟-18源混合以形成放射氟标记的胆固醇类似物。
• Zn-Catalyzed<i>tert</i>-Butyl Nicotinate-Directed Amide Cleavage as a Biomimic of Metallo-Exopeptidase Activity
  作者：Clarence C. D. Wybon、Carl Mensch、Charlie Hollanders、Charlène Gadais、Wouter A. Herrebout、Steven Ballet、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1021/acscatal.7b02599

  日期：2018.1.5

  A two-step catalytic amide-to-ester transformation of primary amides under mild reaction conditions has been developed. A tert-butyl nicotinate (tBu nic) directing group is easily introduced onto primary amides via Pd-catalyzed amidation with tert-butyl 2-chloronicotinate. A weak base (Cs2CO3 or K2CO3) at 40–50 °C can be used provided that 1,1′-bis(dicyclohexylphosphino)ferrocene is selected as ligand

  已经开发了在温和的反应条件下伯酰胺的两步催化酰胺转化为酯的方法。甲叔丁基烟酸甲酯（吨卜NIC）指示组很容易通过Pd催化的酰胺化与引入到伯酰胺叔丁基2-氯烟。如果选择1,1'-双（二环己基膦基）二茂铁作为配体，则可以使用40–50°C的弱碱（Cs 2 CO 3或K 2 CO 3）。所述吨卜NIC活化酰胺随后允许的Zn（OAc）2催化的醇解nonsolvolytic在吨在中性反应条件下于40–60°C的BuOAc。激活机制是仿生的：在引导基团中吡啶的C3酯取代基构成了适合Zn螯合的反式构象异构体，C═O酰胺-Zn-N引导基团，并且Zn配位醇还被激活为亲核试剂通过氢键与催化剂的乙酸酯配体键合。另外，乙酸盐配体有助于分子内O至N质子转移。化学选择性相对于其他官能团以及与具有挑战性的反应伙伴（如肽，糖和固醇）的相容性说明了这种两步酰胺裂解方法的合成适用性。该Ť卜NIC酰胺在裂解前不需要纯化。初步实验
• Synthesis of 5α-Cholestane Type Glycoside Sulfates
  作者：Libuše Arnoštová、Ivan Černý、Vladimír Pouzar、Pavel Drašar

  DOI：10.1135/cccc19931180

  日期：——

  Synthesis of steroid glycoside sulfates sulfated both on the steroid skeleton and in sugar part are presented. Sodium salts of 5α-cholestane-3β,6α-diol 6-β-D-glucoside 3-sulfate V and 3-β-D-glucoside 6-sulfate XI were prepared from 3β-(2-tetrahydropyranyloxy)-5α-cholestan-6α-ol (I) using acetyl and methoxymethyl groups for temporary protection. Sulfation in the sugar part was at first checked in pregnane series and triethylammonium salts of 3β-(β-D-glucopyranosyloxy)pregn-5-en-20-one 6'-sulfate (XXVI) and 4'-sulfate 2',3'-diacetate XXVII were prepared. Application of the method on cholestane derivatives gave triethylammonium salt of 5α-cholestan-3β-yl β-D-glucopyranoside-6-sulfate (XXXI).

  类固醇糖苷硫酸酯的合成，既在类固醇骨架上进行硫酸化，又在糖部分进行硫酸化。从3β-(2-四氢吡喃氧基)-5α-胆甾-6α-醇（I）制备了5α-胆甾烷-3β,6α-二醇-6-β-D-葡萄糖苷-3-硫酸盐V和3-β-D-葡萄糖苷-6-硫酸盐XI的钠盐，使用乙酰基和甲氧甲基基团进行临时保护。首先在孕烷系列中检查了糖部分的硫酸化，并制备了3β-(β-D-葡萄糖吡喃基氧基)孕-5-烯-20-酮-6'-硫酸盐XXVI和4'-硫酸盐2',3'-二乙酸酯XXVII的三乙基铵盐。将该方法应用于胆甾衍生物上，得到了5α-胆甾-3β-基β-D-葡萄糖吡喃苷-6-硫酸盐XXXI的三乙基铵盐。
• A Highly β-Stereoselective Catalytic Epoxidation of Δ⁵-Unsaturated Steroids with a Novel Ruthenium(II) Complex under Aerobic Conditions
  作者：Venkitasamy Kesavan、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo980829k

  日期：1998.10.1

  6alpha-epoxides as the major products. The overall conformation of the steroid nucleus is nearly planar in the cholesteryl ester, while it is bent at the junction between the rings A and B in the 5beta,6beta-epoxide. This change from pseudo-trans- to cis-stereochemistry of the A-B ring junction provides more room for the catalyst to approach from the beta-face of the steroidal skeleton.

  Delta（5）-不饱和类固醇衍生物的催化β-立体选择性环氧化已在有氧条件下通过新型钌（II）生物恶唑啉配合物实现。反应是区域选择性和立体选择性的。反应条件以非常好的收率提供了具有高度立体选择性（88-96％）的相应的5β，6β-环氧化物，而甾醇衍生物与过酸的氧化导致5α，6α-环氧化物作为主要产物。类固醇核的整体构象在胆固醇酯中几乎是平面的，而在5beta，6beta-环氧化物的环A和B之间的连接处弯曲。从AB环连接的伪反式到顺式立体化学的这种变化为催化剂从甾体骨架的β面接近提供了更多空间。