p-Toluoyl-phenyl-diazomethan | 3493-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: p-Toluoyl-phenyl-diazomethan
• 英文别名: 2-Diazo-1-(4-methylphenyl)-2-phenylethanone
• CAS: 3493-16-1
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O
• 分子量: 236.273
• InChiKey: JGWPAHBQHKVDCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  53.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diphenylcyclopentadiene 、 p-Toluoyl-phenyl-diazomethan 在 三(五氟苯基)膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 以57 %的产率得到(1R,4S)-3,4,6-triphenyl-3-(p-tolyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-二苯基环戊二烯与 α-芳基重氮酮进行 C–H 插入的反应与分别通过 Au 催化剂和 P(C6F5)3 添加剂进行的 [4 + 2]-环加成反应

  摘要：

  分别使用金催化剂和膦添加剂，α-芳基重氮酮与 1,3-二苯基环戊二烯的反应具有两种不同的化学选择性。在金催化剂存在下，α-芳基重氮酮最初形成金卡宾，金卡宾被 1,3-二取代环戊二烯捕获，形成 C-H 插入产物。在 P(C 6 F 5 ) 3添加剂存在下，α-芳基重氮酮最初在高温下形成二芳基乙烯酮，并通过 P(C 6 F 5 ) 3进一步稳定以确保其实体，然后进行前所未有的 [4C + 2C ] 环加成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01190
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-苯基-1-(对甲苯基)乙酮 在 manganese(IV) oxide 、 sodium acetate 、 一水合肼 作用下， 反应 2.0h， 生成 p-Toluoyl-phenyl-diazomethan
  参考文献：
  名称：

  Hauptmann,S.; Wilde,H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1969, vol. 311, p. 604 - 613

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Gold‐Catalyzed [3+2]‐Annulations of α‐Aryl Diazoketones with the Tetrasubstituted Alkenes of Cyclopentadienes: High Stereoselectivity and Enantioselectivity
  作者：Ching‐Nung Chen、Wei‐Min Cheng、Jian‐Kai Wang、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.202012611

  日期：2021.2.23

  This work reports gold‐catalyzed [3+2]‐annulations of α‐diazo ketones with highly substituted cyclopentadienes, affording bicyclic 2,3‐dihydrofurans with high regio‐ and stereoselectivity. The reactions highlights the first success of tetrasubstituted alkenes to undergo [3+2]‐annulations with α‐diazo carbonyls. The enantioselective annulations are also achieved with high enantioselectivity using chiral

  这项工作报道了用高取代的环戊二烯进行金催化的α-重氮酮的[3 + 2]环化反应，从而提供具有高区域和立体选择性的双环2,3-二氢呋喃。该反应突出表明四取代烯烃首次成功经历了与α-重氮羰基的[3 + 2]环化反应。使用金和磷酸的手性形式，还以高对映选择性实现对映选择性环化。我们的机理分析支持环戊二烯充当亲核试剂，以攻击更多取代的烯烃上的金卡宾，产生与手性磷酸络合的烯醇金，以增强对映选择性。
• Struktur und reaktivität aliphatischer diazoverbindungen—IX
  作者：W. Jugelt、D. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82670-3

  日期：——

  Hammett relationship for both reaction series VI and VII. However the reaction constants ϱ are different in sign. The thermal decomposition in dioxan-water mixtures yields diphenylacetic acid and the benzoin ester of diphenylacetic acid. The rate of thermolysis increases rapidly with increasing dielectric constant of the solvent mixture. No apparent solvent deuterium isotope effect was observed within

  phenylbenzoyldiazomethane及其同分异构体的取代衍生物的VIa-G和的VIIa-E（热沃尔夫重排反应p -OCH 3，p -C 2 ħ 5，p -CH 3，p -F，p -Cl，p -Br和p -在胺的存在下在二正丁基醚中的NO 2）产生相应的二苯基乙酰胺和去甲胺。在60°至95°的温度范围内，反应是α-二氮酮的一级动力学反应。在存在或不存在亲核反应物的情况下，热解以大约相同的速率进行。速率常数k1与胺的浓度和碱度无关。通过比较N，N- dideuteroaniline与氕化合物同位素效应ķ 1 d / ķ 1 ħ被发现是大约1上的热解的反应速率上的取代基影响对可以通过反应系列VI和VII的哈米特关系将取代的苯基苯甲酰基重氮甲烷相关联。但是，反应常数ϱ的符号不同。在二恶烷-水混合物中热分解产生二苯乙酸和二苯乙酸的安息香酯。随着溶剂混合物的介电常数的增加，热分解速率迅速
• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent [3 + 2] and [5 + 2] Cycloadditions of Quinolinium Ylides with Alkynes
  作者：Min He、Nuan Chen、Jian Wang、Shiyong Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01765

  日期：2019.7.5

  Rhodium-catalyzed regiodivergent [3 + 2] and [5 + 2] cycloadditions of quinolinium ylides with alkynes are reported, providing highly functionalized five-membered indolizine derivatives and seven-membered 1,4-oxazepine compounds, respectively, in moderate to excellent yields under mild reaction conditions. Importantly, quinolinium ylides are derived from donor–acceptor diazo compounds, and different

  据报道，铑催化的喹啉鎓叶立德与炔烃的区域扩散性[3 + 2]和[5 + 2]环加成反应，分别以中等至极好的收率提供了高度官能化的五元吲哚并嗪衍生物和七元1,4-氧杂氮平化合物。在温和的反应条件下。重要的是，喹啉鎓的烷基化物是从供体-受体重氮化合物衍生而来的，不同类型的供体-受体重氮化合物对反应具有不同的选择性和反应性。[3 + 2]环加成反应涉及一个不寻常的1,3-酯迁移过程。
• Struktur und reaktivität aliphatischer diazoverbindungen—VI
  作者：W. Jugelt、L. Berseck

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98766-6

  日期：1970.1

  of the solvent isotope effect and of the catalytic effect of the weak acid in buffer solutions as a function of electronic properties of substituents and from the results of product analysis of hydrolysis of Ia and Ic a superposition of two different pathways (A-1 and A-SE2 mechanisms) is proposed. Two nucleophilic centres are present in the ambidente α-diazoketones Ia–n and XVIIa–c: the O atom of the

  在二恶烷水/ HClO 4中研究了对位取代的苯基苯甲酰基重氮甲烷（Ia–n）和苯基乙酰基重氮甲烷（XVIIa–c）的酸催化水解速率和溶剂氘同位素效应。已经在缓冲溶液中陈述了Ia，Ig和XVIIb的一般酸催化作用。伪一级速率常数通过测压技术测量。根据溶剂同位素效应的变化以及缓冲液中弱酸的催化作用随取代基电子性质的变化而变化，以及根据Ia和Ic水解产物分析的结果，两种不同途径的叠加（A- 1和AS E提出了2种机制）。在矛盾的α-重氮酮Ia–n和XVIIa–c中存在两个亲核中心：CO基团的O原子和重氮C原子。有几种观点认为，快速和可逆的O质子化胜于速率控制和不可逆的C质子化。有两个不同的因素决定了这两种竞争机制的相对重要性：第一个分别是重氮离子VIII和II的稳定性，第二个是相应的芳基乙烯基阳离子（XII）和α-酮碳鎓的稳定性氮损失形成的离子（III）。中间物种的这些相对稳定性以及因此主要的机
• Highly Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Vinyl Selenides via Rhodium-Catalyzed [1,4]-Acyl Migration of Selenoesters and Diazo Compounds
  作者：Xun-Shen Liu、Mingjia Li、Kexin Dong、Shaoting Peng、Lu Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00477

  日期：2022.3.25

  disclose a highly stereoselective Rh(II)-catalyzed 1,4-acyl rearrangement of selenium esters and α-diazo carbonyl compounds, which provides an efficient method for synthesizing tetrasubstituted vinyl selenides. Furthermore, this reaction also offers a synthetic tool for medium and large ring compounds.

  在此，我们公开了一种高度立体选择性的 Rh(II) 催化的硒酯和 α-重氮羰基化合物的 1,4-酰基重排，为合成四取代乙烯基硒化物提供了一种有效的方法。此外，该反应还为中大环化合物的合成提供了工具。