在
三氟乙酸(
TFAA)中将
三氟过氧乙酸(
TFPAA)与4-甲基高
金刚烷-4-醇(1)进行重排,形成4-氧杂高
锰金刚烷6及其衍
生物(4和5)。由于连续的O-插入Criegee重排过程,确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane(5)和6。反应产物中不存在
三氟乙酸甲酯和三
氟过
乙酸甲酯,以及乙酰基三
氟乙酰基过氧化物的存在,与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高
锰金刚烷-2-酮(4)的平行形成是4-甲基高
锰金刚烷-4-醇(3)脱
水的结果,随后是4-甲基高纯
金刚烷-4-烯的环氧化(32) )转化为4,5-环氧--4-甲基
氨金刚烷(33),酸催化将33异构化为3-甲基高
锰金刚烷-2-一(34),并将Baeyer-Villiger氧化为