tricyclo(3.3.1.1)decanone azine | 39555-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tricyclo(3.3.1.1)decanone azine
• 英文别名: adamantanone azine；1,2-di(adamantan-2-ylidene)hydrazine；azino-2,2'-bis(adamantane)；2-adamantanone azine；Adamantanylazine；Adamantanonazin
• CAS: 39555-34-5
• 化学式: C₂₀H₂₈N₂
• 分子量: 296.456
• InChiKey: FDTJNYSLUFATSC-WRBBJXAJSA-N

物化性质

• 熔点：
  314-316 °C
• 沸点：
  423.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.53±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclo(3.3.1.1)decanone azine 在 HOF* CH₃CN 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以98%的产率得到金刚烷酮
  参考文献：
  名称：

  一种新的有效脱保护嗪，和肟的方法。交换羰基中氧同位素的绝佳途径

  摘要：

  可以通过HOF·CH 3 CN在几秒钟内将HOS·CH 3 CN脱保护为相应的酮或醛，从而获得非常好的收率，从而可以保护作为嗪或其他CN衍生物的羰基。该反应还提供了一种非常有效的途径，可以用任何其他氧同位素（例如[18] O）取代大多数羰基的氧原子。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.090
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷双吖丙啶 以 环己烷 为溶剂， 生成 tricyclo(3.3.1.1)decanone azine
  参考文献：
  名称：

  Isaev,S.D. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1973, vol. 9, p. 745 - 748

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalysed direct synthesis of ketazines using secondary alcohols
  作者：Jugal Kishore、Subramanian Thiyagarajan、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1039/c9cc01383k

  日期：——

  Direct one-pot synthesis of ketazines from secondary alcohols and hydrazine hydrate catalyzed by a ruthenium pincer complex is reported, which proceeds through O–H bond activation of secondary alcohols via amine–amide metal–ligand cooperation in the catalyst. Remarkably, liberated molecular hydrogen and water are the only byproducts.

  据报道，由钌夹钳络合物催化仲醇直接从仲醇和水合肼中直接合成氯胺酮，该过程是通过仲醇通过胺-酰胺金属-配体在催化剂中的协同作用进行O-H键活化而进行的。值得注意的是，释放出的分子氢和水是唯一的副产物。
• Photoelimination of nitrogen from adamantane and pentacycloundecane (PCU) diazirines: a spectroscopic study and supramolecular control †
  作者：Tatjana Šumanovac、Marija Alešković、Marina Šekutor、Marija Matković、Thibaut Baron、Kata Mlinarić-Majerski、Cornelia Bohne、Nikola Basarić

  DOI：10.1039/c9pp00124g

  日期：2019.7

  intermolecular reactions and we found a rare singlet carbene pathway in CH3OH involving protonation and formation of a carbocation, detected due to the specific rearrangement of the pentacycloundecane skeleton. Singlet diazirines undergo intersystem crossing and deliver triplet carbenes that react with oxygen to form ketones which were isolated after irradiation. Our main finding is that the formation of diazirine

  通过在不同溶剂中的制备性辐照，激光闪光光解（LFP）和量子化学计算，研究了五环十一烷（PCU）和金刚烷重氮的光化学反应性。此外，通过1 H NMR光谱，等温微量热法和圆二色性光谱研究了瓜子[7]尿素，β-和γ-环糊精（β-和γ-CD）与二嗪类的包合物的形成，然后研究了形成的配合物的光化学反应性。Diazirines经受氮的高效光化学消除（Φ - [R > 0.5），并提供相应的单卡宾。单线态碳烯在分子内和分子间反应中反应，我们在CH 3中发现了罕见的单线态卡宾通路由于五环十一烷骨架的特定重排，检测到涉及质子化和碳正离子形成的OH。单重二叠氮灵经过系统间交换并传递三重碳烯，这些碳三烯与氧反应形成酮，并在辐照后将其分离出来。我们的主要发现是，带有β-CD和γ-CD的二嗪类夹杂物的形成改变了单重态与三重态途径的相对比，单重碳烯产物在受辐照配合物的化学作用中占主导地位。我们的理论和实验研究相结合，
• Über 2-Adamantylhydrazin und einige seiner Vorstufen und Derivate
  作者：Gerwalt Zinner、Helmut Blaß、Willy Kilwing、Bernd Geister

  DOI：10.1002/ardp.19843171208

  日期：——

  Es wird die Synthese von 2‐Adamantylhydrazin aus 2‐Adamantylamin über das Sydnon und aus Adamantanon über Adamantylidenhydrazincarbonsäureester beschrieben, sowie einige Umsetzungen, auch von Derivaten, mit Phenylisothiocyanat.

  描述了通过 sydnone 从 2-金刚烷基胺合成 2-金刚烷基肼和通过金刚烷基肼羧酸酯从金刚烷酮合成 2-金刚烷基肼，以及一些与异硫氰酸苯酯的反应，包括衍生物。
• Singlet oxygen and triazolinedione addition to azines
  作者：Rikiya Sato、Hideki Sonobe、Takeshi Akasaka、Wataru Ando

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82076-7

  日期：1986.1

  Photooxygenation of azines, i.e., adamantanone azine ( 1 ) and benzonorborn-7-one azine ( 4 ), afforded in addition to the corresponding ketones, lactones derived from a carbonyl oxide intermediate via an electron transfer pathway. On the other hand, 4-substituted-1, 2,4-triazoline-3,5-diones ( TAD ) react with azine 1 to give a 1,3-dipole, an azomethinimine intermediate as nitrogen analogue of a carbonyl

  嗪，即金刚烷酮嗪（1）和苯并降冰片7-一嗪（4）的光氧合除提供相应的酮外，还提供了通过电子转移途径衍生自羰基氧化物中间体的内酯。另一方面，4-取代的1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（TAD）与嗪1反应生成1,3-偶极子，一种偶氮甲亚胺中间体，为羰基氧化物的氮类似物，在用偶极亲和剂治疗中得到[2 + 3]-环加合物。讨论了机械含义。
• Acid-base reactions of 1,3,4-thiadiazolines and thiocarbonyl ylides; 1,3,4-thiadiazoline-2-spiro-2′-adamantane
  作者：Grzegorz Mloston、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98510-1

  日期：1985.1

  with its acidic precursor , in the course of which the anion undergoes electrocyclic ring opening; the acid and base functions offer the clue to a prolific chemistry of the thiadiazoline and the thiocarbonyl ylide .

  在45℃下由标题化合物1惊人地形成C 22 H 32 N 2 S 2，涉及碱性金刚烷硫酮S-甲基化物（）与其酸性前体的相互作用，在此过程中，阴离子经历了电环开环；酸和碱的功能为噻唑啉和硫代羰基内酰胺的高产化学提供了线索。