4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-N-methoxy-N-methylbutyramide | 215251-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-N-methoxy-N-methylbutyramide
• 英文别名: 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-N-methoxy-N-methylbutanamide；N-methyl-N-methoxy-4-t-butyldiphenylsilyloxybutylamide；4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-N-methoxy-N-methylbutanamide
• CAS: 215251-69-7
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₃Si
• 分子量: 385.579
• InChiKey: WJTIIIQUSUCMCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.7±51.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-N-methoxy-N-methylbutyramide 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 生成 6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylhex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective ring-closing metathesis for the construction of a quaternary carbon stereogenic center

  摘要：

  A diastereoselective ring-closing metathesis of the trienes I leading to the Formation of a quaternary carbon stereogenic center on the cyclohexenes 2 has been developed. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00162-4
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 、 4-hydroxy-N-methoxy-N-methylbutanamide 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以3.25 g的产率得到4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-N-methoxy-N-methylbutyramide
  参考文献：
  名称：

  用于合成罗嗪酰胺类似物的前体的制备

  摘要：

  Rhazinilam 是一种结构相对简单的四环天然产物，在体外具有有趣的抗癌活性，但在体内难以复制。基于在合成过程中积累的发现和已知的对氧化和酸的代谢敏感性，提出了一种改良的 rhazinilam 结构类似物。描述了一种针对杂环联芳基单元的新型收敛方法。构建 7 的关键序列是 Mukaiyama 交叉羟醛反应，然后是 Staudinger 反应。使用已知的 N-烷基化程序无法实现将侧链引入到构建四环所需的 3-吡咯啉-2one 中间体 2 上。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p008.497

文献信息

• Synthetic Strategies for the Synthesis and Transformation of Substituted Pyrrolinones as Advanced Intermediates for Rhazinilam Analogues
  作者：Inga Kholod、Olivier Vallat、Ana-Maria Buciumas、Antonia Neels、Reinhard Neier

  DOI：10.1002/ejoc.201402903

  日期：2014.12

  The biaryl core structure of rhazinilam with its fixed dihedral angle is a pivotal element for its unique in vitro cytotoxic activity. Most of the related natural products are oxidized versions of rhazinilam. Replacing the sensitive pyrrole ring by a pyrrolinone ring is the basis of our initial strategy towards rhazinilam analogues. With this goal, variants of the sequence crossed Mukaiyama aldol reaction

  具有固定二面角的 rhazinilam 的联芳核心结构是其独特的体外细胞毒活性的关键因素。大多数相关的天然产物是氧化形式的 rhazinilam。用吡咯啉酮环代替敏感的吡咯环是我们对罗嗪类似物的初步策略的基础。为了这个目标，研究了与向山羟醛反应和施陶丁格反应交叉的序列变体。将适当取代的苯乙酮与 O-甲基 O-三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛反应以良好至极好的产率得到吡咯啉酮 8a 和 8b。这些中间体可以通过四个高产率步骤转化为吡咯前体 7a-c，其中包含构建 rhazinilam 环 A、B 和 C 所需的所有原子。我们的研究表明这些中间体缺乏稳定性。描述了针对该中心联芳基核结构的替代合成方法。
• Aminotetralins as 5-HT1D &agr; Agonists
  申请人：Eli Lilly and Company

  公开号：US06355674B1

  公开（公告）日：2002-03-12

  A class of novel aminotetralins is disclosed useful as 5-HT1D&agr; agonists.

  一类新型氨基四环烯被披露为5-HT1D&agr;激动剂。
• Kinetic Resolution of Tertiary Allylic Alcohols: Highly Enantioselective Access to Cyclic Ethers Bearing an α-Tetrasubstituted Stereocenter
  作者：Chao-Huan Zhang、Qing Gao、Meng Li、Jian-Fei Wang、Chuan-Ming Yu、Bin Mao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01110

  日期：2021.5.21

  A chiral phosphoric acid-catalyzed kinetic resolution of tertiary allylic alcohols was developed to provide structurally valuable enantioenriched 2,2-disubstituted tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, and oxepane. A variety of tertiary allylic alcohols were resolved with selectivity factors of ≤120. A tertiary allylic carbocationic intermediate mediates the enantioselective intramolecular substitution

  开发了手性磷酸催化的叔烯丙基醇的动力学拆分，以提供结构上有价值的对映体富集的2,2-二取代的四氢呋喃，四氢吡喃和氧杂环丁烷。分离出的各种叔烯丙醇的选择性系数≤120。叔烯丙基碳阳离子中间体介导对映选择性分子内取代，以实现高区域和对映选择性。催化剂用量低的克级反应以及回收的醇和产物的后续转化证明了该方法的实用性。
• Total Synthesis of (−)-Aspidospermine via Diastereoselective Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Yu-ichi Fukuda、Mitsuru Shindo、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol034020s

  日期：2003.3.1

  An enantiocontrolled total synthesis of (-)-aspidospermine has been achieved. The key element of the strategy is the diastereoselective construction of the quaternary stereogenic center employing 1,4-asymmetric induction during the ring-closing olefin metathesis.

  （-）-aspidospermine的对映体控制的全合成已实现。该策略的关键要素是在闭环烯烃复分解反应中采用1,4-不对称诱导的非立体选择性构型的四元立体生成中心。
• Convergent, stereoselective syntheses of the glycosidase inhibitors broussonetines C, O and P
  作者：Celia Ribes、Eva Falomir、Juan Murga、Miguel Carda、J. Alberto Marco

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.066

  日期：2009.12

  The first syntheses of the polyhydroxylated alkaloids (iminosugars) broussonetines O and P, glycosidase inhibitors of the pyrrolidine class, have been performed in a convergent, stereocontrolled way from d-serine as the chiral starting material. The synthesis of broussonetin C, a further member of this compound family, is also reported. A cross-metathesis step was one key feature of the synthesis.

  吡咯烷类的糖苷酶抑制剂多羟基化生物碱（亚氨基糖）布鲁内斯汀O和P的首批合成方法是从d-丝氨酸作为手性起始原料，以收敛，立体控制的方式进行的。还报道了该化合物家族的另一成员布鲁索菌素C的合成。跨复分解步骤是合成的关键特征之一。所选合成概念的多功能性使该化合物家族的许多成员均可使用，包括天然的及其类似物。