6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexan-3-one | 864541-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexan-3-one
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhexan-3-one
• CAS: 864541-97-9
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: PQTYANAILPVWCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexan-3-one 在 mercury(II) diacetate 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 4-Ethyl-4-vinyl-hex-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective ring-closing metathesis for the construction of a quaternary carbon stereogenic center

  摘要：

  A diastereoselective ring-closing metathesis of the trienes I leading to the Formation of a quaternary carbon stereogenic center on the cyclohexenes 2 has been developed. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00162-4
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-benzyloxyphenoxy)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexan-3-one 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以93%的产率得到6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  评估使用碘化sa裂解的新连接子系统。在羰基化合物的固相合成中的应用。

  摘要：

  已开发出一种用于固相合成的新连接子设计，该设计在温和的中性条件下使用碘化sa（II）进行裂解。使用氧连接剂在酮和酰胺的固相合成中已经说明了连接剂方法的可行性。描述了对碘化II（II）裂解反应机理的见解，并评估了顺序裂解碳-碳键形成过程的潜力。

  DOI：

  10.1039/b506294b

文献信息

• Preparation of precursors for the synthesis of analogues of rhazinilam
  作者：Inga Kholod、Olivier Vallat、Ana-Maria Buciumas、Reinhard Neier

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.497

  日期：——

  Rhazinilam a structurally relatively simple tetracyclic natural product exerts interesting anticancer activities in vitro, which are difficult to reproduce in vivo. Based on the findings accumulated during the synthetic efforts and on the known metabolic sensitivity towards oxidation and acids a modified structural analogue of rhazinilam is proposed. A novel convergent approach towards the heterocyclic

  Rhazinilam 是一种结构相对简单的四环天然产物，在体外具有有趣的抗癌活性，但在体内难以复制。基于在合成过程中积累的发现和已知的对氧化和酸的代谢敏感性，提出了一种改良的 rhazinilam 结构类似物。描述了一种针对杂环联芳基单元的新型收敛方法。构建 7 的关键序列是 Mukaiyama 交叉羟醛反应，然后是 Staudinger 反应。使用已知的 N-烷基化程序无法实现将侧链引入到构建四环所需的 3-吡咯啉-2one 中间体 2 上。
• Synthetic Strategies for the Synthesis and Transformation of Substituted Pyrrolinones as Advanced Intermediates for Rhazinilam Analogues
  作者：Inga Kholod、Olivier Vallat、Ana-Maria Buciumas、Antonia Neels、Reinhard Neier

  DOI：10.1002/ejoc.201402903

  日期：2014.12

  The biaryl core structure of rhazinilam with its fixed dihedral angle is a pivotal element for its unique in vitro cytotoxic activity. Most of the related natural products are oxidized versions of rhazinilam. Replacing the sensitive pyrrole ring by a pyrrolinone ring is the basis of our initial strategy towards rhazinilam analogues. With this goal, variants of the sequence crossed Mukaiyama aldol reaction

  具有固定二面角的 rhazinilam 的联芳核心结构是其独特的体外细胞毒活性的关键因素。大多数相关的天然产物是氧化形式的 rhazinilam。用吡咯啉酮环代替敏感的吡咯环是我们对罗嗪类似物的初步策略的基础。为了这个目标，研究了与向山羟醛反应和施陶丁格反应交叉的序列变体。将适当取代的苯乙酮与 O-甲基 O-三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛反应以良好至极好的产率得到吡咯啉酮 8a 和 8b。这些中间体可以通过四个高产率步骤转化为吡咯前体 7a-c，其中包含构建 rhazinilam 环 A、B 和 C 所需的所有原子。我们的研究表明这些中间体缺乏稳定性。描述了针对该中心联芳基核结构的替代合成方法。