acetone O-(chlorooxalyl)oxime | 132993-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: acetone O-(chlorooxalyl)oxime
• 英文别名: (Propan-2-ylideneamino) 2-chloro-2-oxoacetate
• CAS: 132993-26-1
• 化学式: C₅H₆ClNO₃
• 分子量: 163.561
• InChiKey: PBTHMDPGQBXSLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙酮肟 、 acetone O-(chlorooxalyl)oxime 以 乙醚 为溶剂， 以98%的产率得到acetophenone O,O'-oxalyldioxime
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Beckmann Rearrangement ofO-(Chlorooxalyl)oximes

  摘要：

  Oxime 1 与氯甲酰或草酰氯反应，生成 O-(氯甲酰)-2 或 O-(氯草酰)oxime 8，这些产物在五氯化锑的作用下发生贝克曼重排，得到高产率的六氯锑阳离子盐 3。与二氯或三氯甲酸酯（4 或 6）反应，oxime 1 形成 O-(氯甲酰)-2 和 O-(三氯甲氧基甲酰)oxime 5 的混合物。O-(氯草酰)oxime 8 进一步被表征为酯 10 和酰胺 11。与 N,N-二甲基甲酰胺反应，阳离子盐 3 产生 N-酰基苯甲铵盐 12。

  DOI：

  10.1055/s-1990-27112
• 作为产物：
  描述：

  草酰氯 、 丙酮肟 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.67h， 以94%的产率得到acetone O-(chlorooxalyl)oxime
  参考文献：
  名称：

  由衍生自肟草酸酯酰胺的氨基甲酰基制备β-和γ-内酰胺。

  摘要：

  已开发了合成肟草酸酯酰胺的一般合成路线，并将其用于制备结合了与丙酮肟或苯甲醛肟单元连接的N-苄基-N-烯基酰胺的分子。另外，还制备了草酰苯并肟的2-取代的噻唑烷-4-羧酸甲基酯酰胺。EPR光谱表明，当用4-甲氧基苯乙酮作为光敏剂光解时，草酰苯甲醛肟酰胺解离产生苯并亚甲基和氨基甲酰基（氨基酰基）自由基。衍生自N-链-3-烯基肟草酸酯酰胺的氨基甲酸酯基团进行闭环反应，得到吡咯烷基-2-酮。类似的N-链-2-烯基前体提供了氮杂环丁烷-2-酮。环己烯基和肉桂酸肟草酸酯酰胺的反应分别得到双环β-内酰胺和3-苄基取代的β-内酰胺。有趣的是，两种产物都被分离为羟基化合物。如EPR光谱法所示，含有异丁烯基侧链的噻唑烷衍生的肟草酸酯酰胺也与相应的噻唑烷基-氨基甲酰基基团的产生解离。GC-MS证据表明，该自由基环化后可提供一些相应的青霉素衍生物

  DOI：

  10.1039/b315223e

文献信息

• Characterization of Alkoxycarbonyl Radicals by Step-Scan Time-Resolved Infrared Spectroscopy
  作者：Götz Bucher、Martin Halupka、Christoph Kolano、Olaf Schade、Wolfram Sander

  DOI：10.1002/1099-0690(200102)2001:3<545::aid-ejoc545>3.0.co;2-j

  日期：2001.2

  has also been observed. Thus, photolysis of fluorenone oxime tert-butyl oxalate results in the formation of tert-butoxycarbonyl radicals, which subsequently decay, mainly yielding CO2 and tert-butyl radicals. The benzyloxycarbonyl radical and the acetoneiminoxycarbonyl radical both decarboxylate too rapidly to be detected with our spectrometer (25 ns rise-time). Upon purging the solution with oxygen

  芴酮肟烷基草酸酯在四氯化碳中的激光闪光光解 (355 nm) 产生了一系列烷氧基羰基自由基，并使用步进扫描技术通过时间分辨红外光谱进行表征。烷氧羰基自由基（C=O = 1802 cm-1，对于 R = 乙基）通常具有几微秒的寿命，通过与溶剂反应产生氯甲酸酯而衰变。在某些情况下，还观察到脱羧产生烷基。因此，芴酮肟草酸叔丁酯的光解导致叔丁氧羰基自由基的形成，其随后衰变，主要产生 CO2 和叔丁基自由基。苄氧羰基和丙酮亚胺氧羰基都脱羧太快，无法用我们的光谱仪检测到（25 ns 上升时间）。用氧气吹扫溶液后，烷氧基羰基自由基被有效地淬灭，产生烷氧基羰基过氧自由基（C = O = 1845 cm-1，R = 乙基），其寿命再次达到几微秒的数量级。根据与时间分辨 UV/Vis 数据的比较，一个短暂的瞬态 (= 1768 cm−1, τ ≈ 200 ns) 被指定为羰氧基自由基 4a。芴酮肟草酸盐光解的另一个产物可以暂时指定为
• Preparation of oxime oxalate amides and their use in free-radical mediated syntheses of lactams
  作者：Eoin M. Scanlan、John C. Walton

  DOI：10.1039/b205962b

  日期：2002.9.11

  Photosensitised decomposition of oxime oxalate amides is a useful new route to carbamoyl radicals that may cyclise to afford β- or γ-lactams.

  草酸盐肟酰胺的光敏分解是合成氨基甲酰基自由基的一条有效的新途径，后者可发生环化反应生成β-或γ-内酰胺。
• JOCHIMS, JOHANNES;HEHL, SABINE;HERZBERGER, SIEGFRIED, SYNTHESIS,(1990) N2, C. 1128-1133
  作者：JOCHIMS, JOHANNES、HEHL, SABINE、HERZBERGER, SIEGFRIED

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of β- and γ-lactams from carbamoyl radicals derived from oxime oxalate amides
  作者：Eoin M. Scanlan、Alexandra M. Z. Slawin、John C. Walton

  DOI：10.1039/b315223e

  日期：——

  synthetic route to oxime oxalate amides was developed and applied to the preparation of molecules incorporating N-benzyl-N-alkenyl amides linked with acetone oxime or benzaldoxime units. In addition, 2-substituted-thiazolidine-4-carboxylic acid methyl ester amides of oxalyl benzaldoxime were also prepared. It was shown by EPR spectroscopy that the oxalyl benzaldoxime amides dissociated to produce benziminyl

  已开发了合成肟草酸酯酰胺的一般合成路线，并将其用于制备结合了与丙酮肟或苯甲醛肟单元连接的N-苄基-N-烯基酰胺的分子。另外，还制备了草酰苯并肟的2-取代的噻唑烷-4-羧酸甲基酯酰胺。EPR光谱表明，当用4-甲氧基苯乙酮作为光敏剂光解时，草酰苯甲醛肟酰胺解离产生苯并亚甲基和氨基甲酰基（氨基酰基）自由基。衍生自N-链-3-烯基肟草酸酯酰胺的氨基甲酸酯基团进行闭环反应，得到吡咯烷基-2-酮。类似的N-链-2-烯基前体提供了氮杂环丁烷-2-酮。环己烯基和肉桂酸肟草酸酯酰胺的反应分别得到双环β-内酰胺和3-苄基取代的β-内酰胺。有趣的是，两种产物都被分离为羟基化合物。如EPR光谱法所示，含有异丁烯基侧链的噻唑烷衍生的肟草酸酯酰胺也与相应的噻唑烷基-氨基甲酰基基团的产生解离。GC-MS证据表明，该自由基环化后可提供一些相应的青霉素衍生物
• Preparation and Beckmann Rearrangement of<i>O</i>-(Chlorooxalyl)oximes
  作者：Johannes C. Jochims、Sabine Hehl、Siegfried Herzberger

  DOI：10.1055/s-1990-27112

  日期：——

  Oximes 1 react with phosgene or oxalyl chloride to give O-(chloroformyl)- 2, or O-(chlorooxalyl) oximes 8, which undergo Beckmann rearrangement with antimony pentachloride to afford nitrilium hexachloroantimonates 3 in high yields. With di- or triphosgene (4 or 6) oximes 1 form mixtures of O-(chloroformyl)- 2 and O-(trichloromethoxyformyl)oximes 5. The O-(chlorooxalyl)oximes 8 further characterized as esters 10 and amides 11. With N,N-dimethylformamide the nitrilium salts 3 react to give N-acyl formamidinium salts 12.

  Oxime 1 与氯甲酰或草酰氯反应，生成 O-(氯甲酰)-2 或 O-(氯草酰)oxime 8，这些产物在五氯化锑的作用下发生贝克曼重排，得到高产率的六氯锑阳离子盐 3。与二氯或三氯甲酸酯（4 或 6）反应，oxime 1 形成 O-(氯甲酰)-2 和 O-(三氯甲氧基甲酰)oxime 5 的混合物。O-(氯草酰)oxime 8 进一步被表征为酯 10 和酰胺 11。与 N,N-二甲基甲酰胺反应，阳离子盐 3 产生 N-酰基苯甲铵盐 12。