2-(tert-butyl)-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one | 53904-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 2-(tert-butyl)-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one
• 英文别名: 2-tert-butyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one；2-Tert-butyl-3,1-benzoxazin-4-one
• CAS: 53904-04-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• mdl: MFCD00849289
• 分子量: 203.241
• InChiKey: HFTCHIFWCLFWHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyl)-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 pivalic acid-(2-hydroxymethyl-anilide)
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of salicylic acid and anthranilic acid. I. Reduction of methyl salicylate, methyl anthranilate and their derivatives with sodium borohydride.

  摘要：

  水杨酸的酯衍生物和某些类型的氨基苯酸用硼氢钠还原为相应的醇。还研究了4-氧-1,3-苯并二恶烷（IXa-b）、1,2-二氢-4-氧-3,1-苯并噁嗪（XIIa-c, e, k）和4-氧-3,1-苯并噁嗪（XVd-j）的还原行为。这些结果可以通过碳酰基的电子结构贡献或羟基或氨基的邻近参与来解释。

  DOI：

  10.1248/cpb.27.522
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-formylphenyl)-2,2-dimethylpropionamide 在 叔丁基过氧化氢 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以56%的产率得到2-(tert-butyl)-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one
  参考文献：
  名称：

  TBHP/CoCl2 介导的 N-(2-Formylphenyl) 酰胺的分子内氧化环化：一种构建 4H-3,1-Benzoxazin-4-ones 的方法

  摘要：

  N-(2-甲酰基苯基)酰胺的分子内氧化环化是通过醛碳和酰胺氧之间的氧化C(sp2)-O(sp2)键形成反应实现的。这种使用叔丁基过氧化氢 (TBHP) 作为氧化剂和 CoCl2 作为催化剂的新策略允许有效地共催化合成有用的苯并恶嗪-4-one 衍生物，并具有易于获得的起始材料和温和的反应条件。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501359

文献信息

• Concise synthesis of cyclic carbonyl compounds from haloarenes using phenyl formate as the carbonyl source
  作者：Hideyuki Konishi、Hiroki Nagase、Kei Manabe

  DOI：10.1039/c4cc09413a

  日期：——

  Carbonylative cyclization of haloarenes bearing nucleophilic moieties under Pd catalysis has been developed as a general, user-friendly method for access to various cyclic carbonyl compounds.

  在钯催化下，含有亲核基团的卤代芳烃的羰基化环化已经发展成为获取各种环状羰基化合物的一种通用、用户友好的方法。

• Palladium-Catalyzed Carbonylative Synthesis of Benzoxazinones from <i>N</i>-(<i>o</i>-Bromoaryl)amides Using Paraformaldehyde as the Carbonyl Source
  作者：Wanfang Li、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/jo5020118

  日期：2014.11.7

  Carbonylation reactions have been widely used in organic synthesis. However, the manipulation of toxic and pressurized carbon monoxide limited their applications in organic laboratories. The search for alternative carbonyl sources as an important method for carbonylative organic synthesis is spreading. Herein, a series of substituted benzoxazinones were synthesized from N-(o-bromoaryl)amides by palladium-catalyzed

  羰基化反应已广泛用于有机合成中。但是，有毒和加压一氧化碳的处理限制了它们在有机实验室中的应用。作为羰基化有机合成的重要方法，寻找替代的羰基来源的研究正在扩展。在此，由N-（邻-溴芳基）酰胺通过钯催化的羰基化，以低聚甲醛为羰基源，合成了一系列取代的苯并恶嗪酮，价格便宜，稳定且易于使用。值得注意的是，这是在钯催化的杂环羰基合成中使用多聚甲醛作为一氧化碳源的第一个例子。
• Recyclable palladium-catalyzed carbonylative annulation of 2-iodoanilines with acid anhydrides: A practical synthesis of 2-alkylbenzoxazinones
  作者：Zebiao Zhou、Bin Huang、Mingzhong Cai

  DOI：10.1080/00397911.2021.1966039

  日期：2021.10.18

  highly efficient heterogeneous palladium-catalyzed carbonylative annulation of 2-iodoanilines and acid anhydrides has been developed. The reaction proceeds effectively in toluene using N,N-diisopropylethylamine (DiPEA) as the base at 100 °C under 2 bar of CO and provides a novel, general, and practical method for the assembly of a wide variety of 2-alkylbenzoxazinones with high functional group tolerance

  摘要 已经开发了一种高效的多相钯催化的 2-碘苯胺和酸酐的羰基化环化。该反应在甲苯中使用N,N-二异丙基乙胺 (DiPEA) 作为碱在 100 °C 和 2 bar CO 下有效进行，为组装各种具有高官能团耐受性和良好的收率。这种负载的钯配合物可以很容易地从产物中分离出来，并通过反应溶液的简单过滤进行回收，并以几乎一致的催化效率重复使用多达七次。
• A General Palladium-Catalyzed Carbonylative Synthesis of 2-Alkylbenzoxazinones from 2-Bromoanilines and Acid Anhydrides
  作者：Xiao-Feng Wu、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201202142

  日期：2012.10.1

  (C), its (O)K! An efficient palladium‐catalyzed carbonylative synthesis of 2‐alkylbenzoxazinones has been developed (see scheme). By starting from 2‐bromoanilines and acid anhydrides, the corresponding products were isolated in good yields.

  （C），其（O）K！已经开发了一种有效的钯催化的2-烷基苯并恶嗪酮的羰基合成方法（参见方案）。从2-溴苯胺和酸酐开始，可以高收率分离出相应的产物。
• Pd–carbene catalyzed carbonylation reactions of aryl iodides
  作者：Liqin Xue、Lijun Shi、Yuan Han、Chungu Xia、Han Vinh Huynh、Fuwei Li

  DOI：10.1039/c1dt10433k

  日期：——

  A series of carbene complexes [PdBr2(iPr2-bimy)L] (C2–C13) with different types of co-ligands (L) have been tested for their catalytic activities in the carbonylative annulation of 2-iodophenol with phenylacetylene in DMF to afford the respective flavone 2a. Complex C12 with an N-phenylimidazole co-ligand showed the best activity and also afforded high yields when the substrate scope was extended to other aryl or pyridyl acetylenes. In addition, catalyst C12 was also efficient in the carbonylative annulation of 2-iodoaniline with acid chlorides giving the desirable 2-substituted 4H-3,1-benzoxazin-4-ones (4) in good yields. Additionally, this Pd–NHC complex also proved to be a very efficient catalyst for the hydroxycarbonylation of iodobenzene derivatives at low catalyst loading and under low CO pressure. These results demonstrate the versatility and efficiency of this phosphine-free Pd(II)–NHC complex in different types of carbonylations of aryl iodides under mild conditions.

  一系列含有不同类型配体（L）的卡宾配合物[PdBr2(iPr2-bimy)L]（C2至C13）被测试其在二甲基甲酰胺（DMF）中催化2-碘苯酚与苯乙炔进行羰基化环化反应的活性，以制备相应的黄酮2a。含有N-苯基咪唑配体的配合物C12显示出最佳活性，并且在将底物范围扩展到其他芳基或吡啶乙炔时也能获得高产率。此外，催化剂C12在催化2-碘苯胺与酰氯进行羰基化环化反应中也表现高效，以良好产率得到了理想的2-取代的4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮（4）。此外，这种Pd-NHC配合物在对碘苯衍生物进行羟基羰基化反应中也证明是一种非常高效的催化剂，催化剂用量低且在低CO压力下。这些结果展示了这种不含膦的Pd(II)-NHC配合物在温和条件下对芳基碘化物进行不同类型羰基化反应的多功能性和高效性。