(+)-1-benzyl-1-azaspiro<5.5>undecan-7-one | 135500-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (+)-1-benzyl-1-azaspiro<5.5>undecan-7-one
• 英文别名: (S)-1-benzyl-1-azaspiro[5.5]undecan-7-one；(6S)-1-benzyl-1-azaspiro[5.5]undecan-11-one
• CAS: 135500-40-2
• 化学式: C₁₇H₂₃NO
• 分子量: 257.376
• InChiKey: ORLHDIGDNKGKLH-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1-benzyl-1-azaspiro<5.5>undecan-7-one 在 氢碘酸 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-1-Benzyl-7-butyl-1-aza-spiro[5.5]undec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  不对称合成。XXXII。（-）-过氢组蛋白毒素的形式合成。

  摘要：

  由2-氰基-6-恶唑并哌啶合子（-）3合成了（-）-戊基过氢组氨酸毒素2。螺骨架是由甲基酮和属于C-2链的醛官能团的醛醇缩合环形成的。由于已知将（±）-2转化为（±）过氢组蛋白毒素1，因此（-）-2的合成代表了（-）-过氢组蛋白毒素的形式合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74361-9
• 作为产物：
  描述：

  (-)-2-氰-6-苯基恶唑哌啶 在 palladium on activated charcoal 、 Pd-BaSO₄ 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 草酰氯 、 氢气 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 柠檬酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (+)-1-benzyl-1-azaspiro<5.5>undecan-7-one
  参考文献：
  名称：

  不对称合成。XXXII。（-）-过氢组蛋白毒素的形式合成。

  摘要：

  由2-氰基-6-恶唑并哌啶合子（-）3合成了（-）-戊基过氢组氨酸毒素2。螺骨架是由甲基酮和属于C-2链的醛官能团的醛醇缩合环形成的。由于已知将（±）-2转化为（±）过氢组蛋白毒素1，因此（-）-2的合成代表了（-）-过氢组蛋白毒素的形式合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74361-9

文献信息

• Formal Synthesis of (-)-Perhydrohistrionicotoxin Using a Thorpe-Ziegler Cyclization Approach. Synthesis of Functionalized Aza-Spirocycles
  作者：Van Ha Vu、Christelle Bouvry、Thierry Roisnel、Stéphane Golhen、Jean-Pierre Hurvois

  DOI：10.1002/ejoc.201801604

  日期：2019.2.14

  based on the anodic cyanation of (S)‐1‐(1‐phenylethyl)‐piperidine (–)‐1 to afford α‐aminonitrile 2 in 85 % yield in a 53:47 dr. The presence of the α‐phenylethyl group as the chiral auxiliary ensured the control of the absolute configuration of the future C6 spiro‐center during the alkylation step of 2, which was carried out with 1‐bromo‐4‐chlorobutane. Next, elaboration of the 1‐azaspiro[5,5]undecane‐7‐one

  描述了 (-)-PHTX 的正式合成。我们的方法基于 (S)-1-(1-苯乙基)-哌啶 (-)-1 的阳极氰化，以 53:47 的速度以 85% 的产率提供 α-氨基腈 2。α-苯乙基作为手性助剂的存在确保了在用 1-溴-4-氯丁烷进行的 2 烷基化步骤中控制未来 C6 螺中心的绝对构型。接下来，1-氮杂螺[5,5]十一烷-7-one环系统的构建分两步完成，包括（a）Thorpe-Ziegler环化和（b）烯氨基腈的水解-脱羧（ –)-5 以 >99:1 dr 提供螺酮 (+)-6。最后，
• Rearrangement of α-hydroxy imines to α-amino ketones: Mechanistic aspects and synthetic applications
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00317-1

  日期：1996.5

  In refluxing diglyme, rearrangement of α-hydroxy imines bearing diversely substituted allyl groups or a 3-trimethylsilylpropargyl group on the α-carbon to the nitrogen afforded in good yields α-amino ketones. Migration of allyl or 3-trimethylsilylallyl groups occured without allylic transposition in contrast to the 1-methylallyl group. In the 3 cases studied, the rearrangement of enantioenriched α-hydroxy

  在回流二甘醇二甲醚中，在α-碳上带有不同取代的烯丙基或3-三甲基甲硅烷基炔丙基的α-羟基亚胺重排至氮，可得到高产率的α-氨基酮。与1-甲基烯丙基相比，烯丙基或3-三甲基甲硅烷基烯丙基的迁移没有烯丙基移位而发生。在所研究的3个案例中，对映体富集的α-羟基亚胺发生了完全的1,2-手性转移。重排用于制备（+）-1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-one，其是（-）-过氢组蛋白毒素合成中的前体。
• Thermal rearrangement of enantioenriched α-hydroxy imines -II. Formal synthesis of (−)-perhydrohistrionicotoxin
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00681-2

  日期：1995.6

  Synthesis of (+)-1-benzyl-1-azaspiro[5.5]undecan-7-one 6 from α-ketol 1, via a 1,2-suprafacial chirality transfer, is described.

  （+）的合成- 1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-酮6从α酮醇1，经由1,2- suprafacial手性转移，进行说明。
• Asymmetric synthesis. XXXII. Formal synthesis of (-) - Perhydrohistrionicotoxin.
  作者：Jieping Zhu、Jacques Royer、Jean-Charles Quirion、Henri-Phillippe Husson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74361-9

  日期：1991.11

  The synthesis of (-)-depentylperhydrohistrionicotoxin 2 from the 2-cyano-6-oxazolopiperidine synthon (-) 3 has been achieved. The spiro skeleton was formed by an aldol cyclization of a methyl ketone and an aldehyde function belonging to chains borne at C-2. Since the transformation of (±)-2 into (±)perhydrohistrionicotoxin 1 is known, the synthesis of (-)-2 represents a formal synthesis of (-)-per

  由2-氰基-6-恶唑并哌啶合子（-）3合成了（-）-戊基过氢组氨酸毒素2。螺骨架是由甲基酮和属于C-2链的醛官能团的醛醇缩合环形成的。由于已知将（±）-2转化为（±）过氢组蛋白毒素1，因此（-）-2的合成代表了（-）-过氢组蛋白毒素的形式合成。