diisopropyl 1,1-difluoro-1-iodomethylphosphonate | 118576-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl 1,1-difluoro-1-iodomethylphosphonate
• 英文别名: diisopropyl (iododifluoromethyl)phosphonate；diisopropyl iododifluoromethylphosphonate；ICF2P(O)(O-i-Pr)2；(iPrO)2(O)PCF2I；(Difluoro-iodo-methyl)-phosphonic acid diisopropyl ester；2-[[difluoro(iodo)methyl]-propan-2-yloxyphosphoryl]oxypropane
• CAS: 118576-72-0
• 化学式: C₇H₁₄F₂IO₃P
• 分子量: 342.061
• InChiKey: BFUSTTCQRUIZAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.617±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 1,1-difluoro-1-iodomethylphosphonate 在 sodium dithionite 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到sodium;di(propan-2-yloxy)phosphoryl-difluoromethanesulfinate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (sulfodifluoromethyl)phosphonic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00187a033
• 作为产物：
  描述：

  diisopropyl (bromodifluoromethyl)phosphonate 在 碘 、 锌 作用下， 生成 diisopropyl 1,1-difluoro-1-iodomethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Novel Fluorinated Bisphosphonates and Bisphosphonic Acids

  摘要：

  The synthesis of novel fluorinated bisphosphonates with two, three, four, and six difluoromethylene groups (1a, 1b, 8, 12, and 15) (44-78%) by different approaches is described. The bisphosphonates were converted to the corresponding trimethylsilyl esters which on treatment with deionized water afforded the respective bisphosphonic acids (6, 10, and 14) in good yields.

  DOI：

  10.1021/jo00088a021
• 作为试剂：
  描述：

  2-fluoro-6-((2-methylpent-1-en-3-yl)oxy)pyridine 、 5-hydroxy-4-methyleneheptan-3-one 在 三乙基硼 、 diisopropyl 1,1-difluoro-1-iodomethylphosphonate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以61%的产率得到diisopropyl 1,1-difluoro-3-methyl-3-hexenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  自由基烯丙基化：来自 Morita-Baylis-Hillman 加合物的 E 选择性自由基共轭加成消除反应

  摘要：

  三乙基硼烷介导的自由基烯丙基化是由 Morita-Baylis-Hillman 醇进行的，不需要保护基团。自由基共轭加成消除反应具有高度选择性，得到了三取代的 E-烯烃。该反应为功能化α,β-不饱和酮的制备开辟了一条新途径。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590922

文献信息

• Radical Conjugated Addition: Addition of Dialkyl Phosphonodifluoromethyl Radical onto Unsaturated Ketones
  作者：Thierry Lequeux、Aboubacary Sène、Sonia Diab、Antje Hienzsch、Dominique Cahard

  DOI：10.1055/s-0028-1088207

  日期：2009.4

  The free radical addition of phosphonodifluoromethyl radical is reported from iodophosphonate and sodium dithionite, triethylborane, or dilauroyl peroxide as initiator. Triethylborane promoted the radical conjugated addition onto enones.

  报道了从碘膦酸酯和连二亚硫酸钠、三乙基硼或过氧化二月桂酰作为引发剂产生磷二氟甲基自由基的自由基加成反应。三乙基硼促进了自由基于烯酮上的共轭加成。
• Fluorophosphonylated Nucleoside Derivatives as New Series of Thymidine Phosphorylase Multisubstrate Inhibitors
  作者：Sonia Amel Diab、Coralie De Schutter、Murielle Muzard、Richard Plantier-Royon、Emmanuel Pfund、Thierry Lequeux

  DOI：10.1021/jm201694y

  日期：2012.3.22

  The synthesis of new class of potential TPase inhibitors containing a difluoromethylphosphonate function as phosphate mimic is reported. This new series was prepared from a readily available fluorinated building block in few steps. Two series were evaluated as potential inhibitors: a linear series and a conformational constrained series. The activity of these multisubstrate inhibitors depends on the

  据报道，含有二氟甲基膦酸酯的新型潜在TPase抑制剂的合成具有磷酸盐模拟功能。这个新系列是由易于使用的氟化砌块分几步制备的。评价两个系列作为潜在抑制剂：线性系列和构象约束系列。这些多底物抑制剂的活性取决于在嘧啶环和膦酸酯官能团之间引入的间隔基的大小。从容易从炔丙基胸腺嘧啶和相应的叠氮化物获得的三唑基衍生物观察到最佳结果。
• Radical conjugate addition of ambiphilic fluorinated free radicals
  作者：Coralie De Schutter、Emmanuel Pfund、Thierry Lequeux

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.006

  日期：2013.7

  character of fluorinated radicals was noticed during their radical conjugate addition onto electron-deficient alkenes. Free radicals were trapped with enones when the reaction was conducted from iododifluoro-acetate and -phosphonate derivatives in the presence of Et3B. Competitive addition reaction onto electron-rich or -deficient alkenes was observed depending on the free radical initiator.

  在将自由基共轭加成至缺电子烯烃上的过程中，发现了氟化自由基的歧义性。当在Et 3 B存在下，由碘代二氟乙酸酯和-膦酸酯衍生物进行反应时，自由基被烯酮捕获。根据自由基引发剂，观察到竞争性加成反应到富电子或不足的烯烃上。
• A difluorosulfide as a Freon-free source of phosphonodifluoromethyl carbanionIn memory of Arnaud who passed away in his 25th year.
  作者：Arnaud Henry-dit-Quesnel、Loic Toupet、Jean-Claude Pommelet、Thierry Lequeux

  DOI：10.1039/b301729j

  日期：——

  as starting chemicals. To circumvent this limitation, we report the preparation of a thioether as a new source of the lithiodifluoromethylphosphonate. This methodology avoiding the use of HCFCs involves a selective fluorination of sulfide followed by a thiaphilic addition of an organometallic reagent, which offers an alternative route to obtain phosphonodifluoromethyl carbanion. A contrasted reactivity

  由于环境保护法限制将HCFC和CFC用作起始化学品，二氟甲基膦酸酯的合成正变得越来越困难。为了规避这一限制，我们报告了硫醚的制备，作为硫代二氟甲基膦酸酯的新来源。避免使用HCFC的这种方法学涉及到硫化物的选择性氟化，然后硫代有机金属试剂的加入，这为获得膦酰二氟甲基碳负离子提供了另一种途径。还注意到由于中等作用而形成的对比的反应性，其允许向硫醚中添加包括硝基烯烃和DMF在内的多种亲电试剂。
• Difluorophosphonylated Allylic Ether Moiety as a 2′-Modification of RNA-Type Molecules: Synthesis, Thermal, and Metabolic Studies
  作者：Emmanuel Pfund、Christelle Dupouy、Sonia Rouanet、Rémi Legay、Cyril Lebargy、Jean-Jacques Vasseur、Thierry Lequeux

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01689

  日期：2019.6.21

  The first synthesis of oligonucleotides incorporating URF, a uridine modified with a difluorophosphonylated allylic ether onto the 2′-position, is described. Fluorinated homouridylates and miR-342-3p analogues are efficiently prepared. UV-melting experiments and enzymatic degradation studies indicate this new series of fluorinated oligonucleotides exhibit good and thermal metabolic stability as well

  描述了寡核苷酸的首次合成，该寡核苷酸将U RF掺入了尿素，该尿素经二氟膦酰化的烯丙基醚修饰到2'位置。可以有效地制备氟化脲醛酸酯和miR-342-3p类似物。紫外熔解实验和酶促降解研究表明，这一系列新的氟化寡核苷酸显示出良好的和热代谢稳定性以及增加的亲脂性。与含有2'- O-烯丙啶代替U RF的寡核苷酸的比较表明，这些化学性质的改善与二氟甲基膦酸酯基团的存在有关。