4-fluoro-N-(2-methyloctyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-fluoro-N-(2-methyloctyl)aniline
• 化学式: C₁₅H₂₄FN
• 分子量: 237.361
• InChiKey: KSUJEJVYVFBFOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluoro-N-(2-methyloctyl)aniline 、 苯甲酰氯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-N-(4-fluorophenyl)-N-(2-methyloctyl)benzamide 、 (S)-N-(4-fluorophenyl)-N-(2-methyloctyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  5族金属联萘配合物催化氢氨基烷基化的机理

  摘要：

  未活化的烯烃和乙烯基芳烃与仲胺的分子间氢氨基烷基化在具有高区域和对映选择性（高达 98% ee）的二萘酚钽和铌催化剂存在下很容易发生。已经进行了机理研究，以确定所有试剂中反应的动力学顺序，并阐明速率和立体确定步骤。已经评估了底物空间和电子特性对总反应速率的影响。该反应在胺和催化剂中是一级反应，而在高烯烃浓度下表现出在烯烃中的饱和。已经观察到非生产性反应事件，包括可逆的胺结合和芳烃 CH 活化。金属氮丙啶的形成是一个快速可逆的非解离过程，总反应速率受到酰胺交换或烯烃插入的限制，这得到了反应动力学、动力学同位素效应和同位素标记研究的支持。这些结果表明可以通过使用更缺电子的配体骨架来提高催化活性。

  DOI：

  10.1021/ja211945m
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 4-氟-N-甲基苯胺 在 bis(indenyl)dimethyl titanium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以96%的产率得到4-fluoro-N-(2-methyloctyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  [Ind2TiMe2]：烯烃和苯乙烯的氢氨基甲基化催化剂

  摘要：

  金属催化hydroaminomethylations苯乙烯的，其被C发生 H键活化，可以在催化剂的存在下[工业可实现2时间2 ]（茚=η 5 -茚基）。1-烯烃与N-甲基苯胺的相应反应通常在80°C至105°C之间进行，区域选择性优于99：1，有利于支链产物。

  DOI：

  10.1002/anie.200906557

文献信息

• Cyclic Ureate Tantalum Catalyst for Preferential Hydroaminoalkylation with Aliphatic Amines: Mechanistic Insights into Substrate Controlled Reactivity
  作者：Pargol Daneshmand、Sorin-Claudiu Roşca、Rosalie Dalhoff、Kejun Yin、Rebecca C. DiPucchio、Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/jacs.0c04579

  日期：2020.9.16

  accessible, N,O-chelated cyclic ureate tantalum catalyst was prepared and characterized by X-ray crystallography. This opti-mized catalyst can be used for the hydroaminoalkylation of 1-octene with a variety of aryl and alkyl amines, but notably enhanced catalytic activity can be realized with challenging N-alkyl secondary amine substrates. This catalyst offers turnover frequencies of up to 60 h-1, affording

  未活化的烯烃与简单的仲烷基胺的有效和催化胺化优先实现。制备了空间可接近的 N，O 螯合环脲酸钽催化剂，并通过 X 射线晶体学表征。这种优化的催化剂可用于 1-辛烯与各种芳基胺和烷基胺的加氢氨基烷基化反应，但可以通过具有挑战性的 N-烷基仲胺底物实现显着增强的催化活性。该催化剂提供高达 60 h-1 的转换频率，使用这些亲核胺在大约 20 分钟内以 5 mol% 催化剂负载提供完全转化。包括动力学同位素效应 (KIE) 研究在内的机理研究表明，催化转化受到中间 5 元氮杂金属环的质子分解的限制。哈米特动力学分析表明，催化转化是由富电子胺底物促进的，这些底物能够促进催化转化。这种活性更高的催化剂被证明对后期药物修饰是有效的。
• Catalytic and Atom-Economic Csp3 −Csp3 Bond Formation: Alkyl Tantalum Ureates for Hydroaminoalkylation
  作者：Rebecca C. DiPucchio、Sorin-Claudiu Roşca、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/anie.201712668

  日期：2018.3.19

  achieved by rapid C−H alkylation of unprotected secondary arylamines with unactivated alkenes. The combination of Ta(CH2SiMe3)3Cl2, and a ureate N,O‐chelating‐ligand salt gives catalytic systems prepared in situ that can realize high yields of β‐alkylated aniline derivatives from either terminal or internal alkene substrates. These new catalyst systems realize C−H alkylation in as little as one hour

  原子的经济和区域选择性ç -C键的形成已经由与未活化的烯烃未受保护的仲芳胺的快速C-H的烷基化来实现。Ta（CH 2 SiMe 3）3 Cl 2和尿酸盐N，O螯合配体盐的组合提供了就地制备的催化体系，该体系可以从末端或内部烯烃底物中实现高收率的β-烷基化苯胺衍生物。这些新的催化剂体系可在短短一个小时内实现CH烷基化，并且烯烃和胺底物的化学计量比为1：1，这是第一次通过简单的过滤和浓缩就可以高产率地合成分离的胺产物。
• Fast Titanium‐Catalyzed Hydroaminomethylation of Alkenes and the Formal Conversion of Methylamine
  作者：Jens Bielefeld、Sven Doye

  DOI：10.1002/anie.202001111

  日期：2020.4.6

  The scientific interest in catalytic hydroaminoalkylation reactions of alkenes has vastly increased over the past decade, but these reactions have struggled to become a viable option for general laboratory or industrial use because of reaction times of several days. The titanium-based catalytic system introduced in this work not only reduces the reaction time by several orders of magnitude, into the

  在过去的十年中，人们对烯烃催化加氢氨基烷基化反应的科学兴趣大大增加，但由于反应时间长达数天，这些反应一直难以成为一般实验室或工业用途的可行选择。这项工作中引入的钛基催化系统不仅将反应时间缩短了几个数量级，达到几分钟的范围，而且该催化剂也被证明可以很容易地从普通起始材料中获得，成本约为 1 欧元每毫摩尔催化剂。我们还能够正式对甲胺进行 CH 活化，并通过胺的甲硅烷基保护和简单的水脱保护实现与多种烯烃的偶联。
• [Ind₂TiMe₂]: A Catalyst for the Hydroaminomethylation of Alkenes and Styrenes
  作者：Raphael Kubiak、Insa Prochnow、Sven Doye

  DOI：10.1002/anie.200906557

  日期：2010.3.29

  Metal‐catalyzed hydroaminomethylations of styrenes, which take place by CH bond activation, can be achieved in the presence of the catalyst [Ind2TiMe2] (Ind=η5‐indenyl). Corresponding reactions of 1‐alkenes with N‐methylanilines performed at temperatures between 80 °C and 105 °C usually take place with regioselectivities of better than 99:1 in favor of the branched product.

  金属催化hydroaminomethylations苯乙烯的，其被C发生 H键活化，可以在催化剂的存在下[工业可实现2时间2 ]（茚=η 5 -茚基）。1-烯烃与N-甲基苯胺的相应反应通常在80°C至105°C之间进行，区域选择性优于99：1，有利于支链产物。
• Direct, Catalytic Hydroaminoalkylation of Unactivated Olefins with <i>N</i>-Alkyl Arylamines
  作者：Seth B. Herzon、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja0718366

  日期：2007.5.1

  arylamine α-C−H bonds across olefins is reported. These reactions occur with mono- and 2,2-disubstituted olefins to form the branched insertion products in high yield and regioselectivity. The reactions encompass additions of the α-C−H bonds of cyclic and acyclic amines, as well as intramolecular additions. NMR studies indicate that the starting homoleptic, Ta(NMe2)5 precatalyst converts to bis- and tris(N-methylanilide)

  据报道，钽催化 N-烷基芳基胺 α-C−H 键在烯烃上加成。这些反应与单取代和 2,2-二取代烯烃发生，以高产率和区域选择性形成支化插入产物。该反应包括环状胺和无环胺的 α-CH 键的加成，以及分子内加成。 NMR 研究表明，起始均配 Ta(NMe2)5 预催化剂在溶液中转化为双和三(N-甲基苯胺) 配合物（以及其他配合物）。氘标记研究表明，芳烃取代基在反应条件下发生可逆的邻位金属化。然而，一些实验表明这种邻位金属化并不位于反应途径上。相反，这些配合物被提议消除胺以形成N-芳基亚胺配合物，该配合物将烯烃插入到Ta−C键中并进行质子解以再生活性催化剂并消除加成产物。