(4S,4'S)-2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole) | 499786-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (4S,4'S)-2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole)
• 英文别名: (4S)-4-tert-butyl-2-[1-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 499786-38-8
• 化学式: C₁₆H₂₈N₂O₂
• 分子量: 280.411
• InChiKey: BRSHHWHYCIYREP-VXGBXAGGSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,4'S)-2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole) 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 2,2-bis((S)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazol-2-yl)propyl 9-oxo-9H-thioxanthene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种双噁唑啉类化合物及制备方法和用途

  摘要：

  本发明提供了一种双噁唑啉类化合物及其制备方法和用途，该化合物为式I所示化合物或其对映异构体、非对映异构体、外消旋体、结晶水合物或溶剂合物。其中，R1为甲基或者异丙基；R2，R3分别独立地为或者R4，R5分别独立地为氢，含有1～4个碳原子的烷基，苯基或者苄基，该化合物可作为可见光催化剂用于催化β‑酮酸酯的不对称氧化羟基化反应。

  公开号：

  CN106045985B
• 作为产物：
  描述：

  在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以78%的产率得到(4S,4'S)-2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole)
  参考文献：
  名称：

  固定在氟反相硅胶上的全氟化双（二氢恶唑）配合物，作为对映选择性Diels的可回收催化剂？der木反应

  摘要：

  这三种不同的全氟烷基-标记的双（二氢恶唑）铜络合物19 - 21合成，并通过氟氟上反相硅胶（FRPSG）非共价地固定化氟相互作用（方案2和3）。这些负载的催化剂被成功地应用到不对称狄尔斯阿尔德H中反应2 O和CH中2氯2（方案4）。除了亲二烯体的高转化率外，我们观察到对映体过量在H 2 O中高达88％，在CH 2 Cl 2中高达97％。，我们能够多次回收和再利用这些催化系统。尽管催化剂的负载量相对较高，但铜的浸出量却非常低，仅为2.4至5.9 ppm。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200380

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• A Highly Efficient and Enantioselective Intramolecular Cannizzaro Reaction under TOX/Cu(II) Catalysis
  作者：Pan Wang、Wen-Jie Tao、Xiu-Li Sun、Saihu Liao、Yong Tang

  DOI：10.1021/ja409859x

  日期：2013.11.13

  An asymmetric intramolecular Cannizzaro reaction of aryl and alkyl glyoxals with alcohols has been realized with an unprecedented high level of enantioselectivity, on the basis of a newly developed congested TOX ligand and a gradual liberation protocol of active glyoxals from glyoxal monohydrates. Preliminary results suggested a mechanism of enantioselective addition of alcohols to glyoxals contributing

  基于新开发的拥挤 TOX 配体和活性乙二醛从乙二醛一水合物中逐渐释放的方案，芳基和烷基乙二醛与醇的不对称分子内 Cannizzaro 反应以前所未有的高水平对映选择性实现。初步结果表明，除了半缩醛中间体的动态动力学拆分之外，醇对映选择性加成到乙二醛的机制对立体选择性贡献最大。
• Ethynylbenziodazolones (EBZ) as Electrophilic Alkynylation Reagents for the Highly Enantioselective Copper‐Catalyzed Oxyalkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Lionel Schouwey、Verity Barber、Rosario Scopelliti、Farzaneh Fadaei‐Tirani、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201900950

  日期：2019.7.17

  radicals and nucleophiles, yet they present limited possibilities for further structure and reactivity modification. Herein, the first synthesis is reported for the corresponding ethynylbenziodazolone (EBZ) reagents, in which the oxygen atom in the iodoheterocycle is replaced by a nitrogen atom. The substituent on the nitrogen enables further fine‐tuning of the reagent structure and reactivity. EBZ reagents

  乙炔基苯并恶唑（EBX）环状高价碘试剂现已确立为自由基和亲核试剂烷基化的试剂，但它们为进一步的结构和反应性修饰提供了有限的可能性。在此，报道了相应乙炔基苯并偶氮酮（EBZ）试剂的第一次合成，其中碘杂环中的氧原子被氮原子取代。氮上的取代基可进一步微调试剂的结构和反应性。EBZ试剂可通过一步步骤轻松地从相应的苯甲酰胺中获得，并具有与EBX试剂相当的反应性。特别是，它们被用于重氮化合物的不对称铜催化的氧炔基化反应中，
• Reusable Catalysts for the Asymmetric Diels–Alder Reaction
  作者：Guillaume Chollet、Marie-George Guillerez、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1002/chem.200601081

  日期：2007.1.12

  A new method for recycling chiral bis(oxazoline)-copper complexes is described based on the formation of charge-transfer complexes, their subsequent precipitation, and reuse after addition of new substrates. The conditions to perform this procedure were optimized in the presence of three bis(oxazoline)-based ligands. When associated with copper salts, these ligands efficiently catalyzed the Diels-Alder

  基于电荷转移配合物的形成，其随后的沉淀以及添加新底物后的再利用，描述了一种回收手性双（恶唑啉）-铜配合物的新方法。在存在三个基于双（恶唑啉）的配体的情况下优化了执行此过程的条件。当与铜盐结合时，这些配体有效地催化了环戊二烯与α，β-不饱和酰基恶唑烷酮之间的Diels-Alder反应。这些催化剂成功地回收了十次，同时保持了它们的高活性和对映选择性。
• Recyclable Copper Catalysts Based on Imidazolium-Tagged Bis(oxazolines): A Marked Enhancement in Rate and Enantioselectivity for Diels–Alder Reactions in Ionic Liquid
  作者：Simon Doherty、Peter Goodrich、Christopher Hardacre、Julian G. Knight、Mimi T. Nguyen、Vasile I. Pârvulescu、Cristina Paun

  DOI：10.1002/adsc.200600531

  日期：2007.4.2

  Imidazolium-tagged bis(oxazolines) have been prepared and used as chiral ligands in the copper(II)-catalysed Diels–Alder reaction of N-acryloyl- and N-crotonoyloxazolidinones with cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene in the ionic liquid 1-ethyl-3-methylimidazolium bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide, [emim][NTf2]. A significant and substantial enhancement in the rate and enantioselectivity was achieved

  制备了咪唑鎓标记的双（恶唑啉），并用作离子液体中铜（II）催化的N-丙烯酰基-和N-巴豆酰基恶唑烷二酮与环戊二烯和1,3-环己二烯的铜（II）催化Diels-Alder反应中的手性配体。乙基-3-甲基咪唑鎓双[（三氟甲基）磺酰基]酰亚胺，[emim] [NTf 2 ]。与二氯甲烷相比，[emim] [NTf 2 ]的反应速率和对映选择性显着提高。例如，在[emim] [NTf 2 ]中2分钟内，N-丙烯酰基恶唑烷酮与环戊二烯之间的反应获得了高达95％的完全转化率和对映选择性。]，而在二氯甲烷中的相应反应则需要60分钟才能完全完成，ee仅为16％。在离子液体中获得的提高的速率使得催化剂负载量低至0.5 mol％，可以在2分钟内完全转化，同时保持相同水平的对映选择性。咪唑鎓标记的催化剂可以循环使用十次而没有任何活性或对映选择性的损失，并且在循环过程中对离子液相的亲和性比类似的不带电荷的配体高得多。