diethyl (2-naphthyl)malonate | 53171-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: diethyl (2-naphthyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(naphthalen-2-yl)malonate；Diethyl 2-(2-naphthyl)malonate；diethyl 2-naphthalen-2-ylpropanedioate
• CAS: 53171-45-2
• 化学式: C₁₇H₁₈O₄
• 分子量: 286.328
• InChiKey: SPLKINYGZAOTSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101.6-102.4 °C
• 沸点：
  180 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-naphthyl)malonate 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 Selectfluor 、 calcium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 2-fluoro-2-(2-naphthyl)-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic synthesis of 2-substituted 2-fluoro-1,3-dioxygenated chiral building blocks

  摘要：

  A series of 2-substituted-2-fluoro-1,3-dioxygenated chiral building blocks are synthesized via a chemoenzymatic route using either (i) lipase catalyzed monohydrolysis of suitably functionalized malonic diesters, or (ii) lipase catalyzed monoacetylation of suitably functionalized 1,3-propanediols. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00088-9
• 作为产物：
  描述：

  2-萘乙酸 在 硫酸 作用下， 生成 diethyl (2-naphthyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  van Zanten,B.; Nauta,W., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1960, vol. 79, p. 1211 - 1222

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Disic acids
  作者：G. Zvilichovsky

  DOI：10.1016/0040-4020(75)87042-6

  日期：1975.1

  4-(p-Nitrophenyl)-3,5-dihydroxyisoxazole is a remarkably strong acid which possesses unique chemical reactivity towards carbonyl compounds. It has been shown that these properties are encountered in a series of related 3,5-dihydroxyisoxazole derivatives. It appears that this isoxazole system is very electron deficient, a fact that together with a neighboring group effect is responsible for the exceptional

  4-（对硝基苯基）-3,5-二羟基异恶唑是一种非常强的酸，对羰基化合物具有独特的化学反应性。已经表明，在一系列相关的3，5-二羟基异恶唑衍生物中遇到了这些性质。看来该异恶唑体系非常缺乏电子，这一事实是与邻近基团效应共同导致了优异的酸度和反应性。电子的缺乏还反映在芳族质子的去屏蔽作用上。NMR光谱的比较用作异恶唑部分的电子缺乏的标准。这类新的酸产生了各种新颖的系统。讨论了取代对苯甲醛衍生物制得的醛二铵体系可见光谱的影响。
• Arylation of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate catalyzed by palladium/di-tert-butylneopentylphosphine
  作者：Jeffrey G. Semmes、Stephanie L. Bevans、C. Haddon Mullins、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.072

  日期：2015.6

  α-Arylated carbonyl derivatives are important structural motifs in many natural products and pharmaceutically active compounds. Although arylation of simple monocarbonyl compounds is a well-established methodology, metal-catalyzed arylation of β-dicarbonyl derivatives is significantly more challenging. The ability of β-dicarbonyl anions to bind to palladium in a κ2-O,O mode, rather than the κ1-C-bound

  在许多天然产物和药物活性化合物中，α-芳基化羰基衍生物是重要的结构基序。尽管简单的单羰基化合物的芳基化是一种公认​​的方法，但金属催化的β-二羰基衍生物的芳基化更具挑战性。β二羰基的阴离子结合至钯在κ的能力2 - ø，ö模式，而不是κ 1 - c ^结合的模式键形成所需的，经常导致催化剂体系的失活。烯醇盐的C-结合形式可通过使用空间需求的配体来促进。在此，我们报告中指出，空间要求的二叔丁基丁基新戊基膦（DTBNpP）配体与Pd（dba）2结合为芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯的偶联提供了有效的催化剂。Pd / DTBNpP系统还催化芳基溴化物与氰基乙酸乙酯的偶联。
• Enzymatic Desymmetrization of Prochiral 2-Substituted-1,3-Diamines: Preparation of Valuable Nitrogenated Compounds
  作者：Nicolás Ríos-Lombardía、Eduardo Busto、Eduardo García-Urdiales、Vicente Gotor-Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo8025912

  日期：2009.3.20

  A wide range of prochiral 1,3-diamines were first efficiently synthesized and subsequently desymmetrized by using lipase from Pseudomonas cepacia as catalyst and diallyl carbonate as alkoxycarbonylating agent. In all cases, the amino carbamates of R-configuration were recovered. Final selective cleavage of the N-allyloxycarbonyl moiety was carried out under mild reaction conditions, which demonstrates

  首先有效地合成了多种前手性的1,3-二胺，然后使用洋葱假单胞菌的脂肪酶作为催化剂，碳酸二烯丙酯作为烷氧基羰基化剂进行了脱对称。在所有情况下，都回收了R-构型的氨基氨基甲酸酯。N-烯丙氧羰基部分的最终选择性裂解是在温和的反应条件下进行的，这表明该化学酶促途径具有很高的通用性和潜力，可作为相关旋光性氮化衍生物合成中的中间体来源。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Cyclopent-2-enones by Nickel-Catalyzed Desymmetrization of Malonate Esters
  作者：Somnath Narayan Karad、Heena Panchal、Christopher Clarke、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201805578

  日期：2018.7.16

  enantioselective synthesis of highly functionalized chiral cyclopent-2-enones by the reaction of alkynyl malonate esters with arylboronic acids is described. These desymmetrizing arylative cyclizations are catalyzed by a chiral phosphinooxazoline/nickel complex, and cyclization is enabled by the reversible E/Z isomerization of alkenylnickel species. The general methodology is also applicable to the synthesis of

  描述了通过丙二酸炔基酯与芳基硼酸的反应的高官能化手性环戊-2-烯酮的对映选择性合成。通过手性膦基恶唑啉/镍络合物催化这些脱对称芳基环化反应，并且通过烯基镍物质的可逆E / Z异构化作用实现环化反应。通用方法也适用于1,6-二氢吡啶3-3（2H）-one的合成。
• Palladium-Catalyzed Arylation of Malonates and Cyanoesters Using Sterically Hindered Trialkyl- and Ferrocenyldialkylphosphine Ligands
  作者：Neil A. Beare、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo016226h

  日期：2002.1.1

  diethyl malonate, di-tert-butyl malonate, diethyl fluoromalonate, ethyl cyanoacetate, and ethyl phenylcyanoacetate. Although alkyl malonates and ethyl alkylcyanoacetates did not react with aryl halides using these catalysts, the same products were formed conveniently in one pot from diethylmalonate by cross-coupling of an aryl halide in the presence of excess base and subsequent alkylation.

  据报道，钯催化的芳基溴化物和氯化物与两种常见的稳定化碳负离子（丙二酸二烷基酯和烷基氰基酸酯的烯醇盐）的反应。对这些反应的范围进行了探索，并且表明该过程以一般方式发生。使用P（t-Bu）（3）（1），五苯基二茂铁基配体（Ph（5）C（5））Fe（C（5）H（4））P（t-Bu）（2）（2） ，或金刚烷基配体（1-Ad）P（t-Bu）（2）（3），表明贫电子和富电子，空间受阻且不受阻碍的芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯丙二酸叔丁酯，氟丙二酸二乙酯，氰基乙酸乙酯和苯基氰基乙酸乙酯。尽管使用这些催化剂的丙二酸烷基酯和烷基氰基乙酸乙酯不与芳基卤化物反应，