(1R,4R,7R)-naphthalen-2-yl 7-isopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate | 1188966-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1R,4R,7R)-naphthalen-2-yl 7-isopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate
• 英文别名: 2-naphthyl (1R,4R,7R)-7-isopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate；(1R,4R,7R)-2-naphthyl 7-isopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate；Naphthalen-2-yl (1R,4R,7R)-5-methyl-7-(propan-2-yl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate；naphthalen-2-yl (1R,4R,7R)-5-methyl-7-propan-2-ylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate
• CAS: 1188966-75-7
• 化学式: C₂₃H₂₄O₂
• 分子量: 332.442
• InChiKey: GVTUQEGQEVADFM-NRSPTQNISA-N

物化性质

• 熔点：
  90-94°C
• 沸点：
  485.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,7R)-naphthalen-2-yl 7-isopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 naphthalen-2-yl (1R,4R,7R)-5-(acetoxymethyl)-7-isopropylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Electronic tuning of chiral diene ligands in iridium-catalyzed asymmetric 1,6-addition of arylboroxines to δ-aryl-α,β,γ,δ-unsaturated ketones

  摘要：

  在铱催化剂和手性二烯配体的存在下，芳香硼酸与γ-芳基-α,β,γ-不饱和酮的非对称加成反应，可高收率地生成对二芳基酮，且具有极高的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c2cc16973h
• 作为产物：
  描述：

  水芹烯 在 氯化二乙基铝 作用下， 生成 (1R,4R,7R)-naphthalen-2-yl 7-isopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  含去氢己二酰胺的手性二烯，用于铑催化的对硝基烯烃的不对称芳基化反应†

  摘要：

  在温和条件下，使用一种新开发的，C 1对称，非共价相互作用的水芹菊烯衍生的，含降氢己二酰胺的手性二烯，对硝基烯烃与芳基硼酸进行了高度对映体选择性的铑催化的不对称芳基化（RCAA）。研究了立体电子效应，表明结合的底物通过作为氢键供体的仲酰胺的活化。

  DOI：

  10.1039/c6ob02202b
• 作为试剂：
  描述：

  苯硼酸酐 、 N,N'-bis[(4-methoxyphenyl)methylidene]sulfamide 在 (1R,4R,7R)-naphthalen-2-yl 7-isopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate 、 [RhCl(C₂H₂)2]2 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以69%的产率得到N,N'-sulfonyl bis-[(S)-(4-methoxyphenyl)(phenyl)methanamine]
  参考文献：
  名称：

  双氨磺胺：在铑催化下芳基硼氧烷类不对称加成的强性底物

  摘要：

  双磺胺基亚胺被证明是铑催化的芳基硼亲核试剂不对称加成的潜在理想底物，因为它们显示：（i）接近完美的对映选择性（11个例子，98–99 +％ee），（ii）良好至优异的非对映选择性（ 10-32：1外消旋：内消旋），并在除去低分子量的保护基团（iii）的高的官能团耐受性通过温和加热在水性吡啶。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000838

文献信息

• Electronic and steric tuning of chiral diene ligands for rhodium-catalyzed asymmetric arylation of imines
  作者：Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1039/b904624k

  日期：——

  Rhodium-catalyzed asymmetric arylation of imines using electronically and sterically-modified chiral diene ligands gave the corresponding diarylmethylamines in high yield and with high enantioselectivity using just 0.3 mol% of catalyst.

  使用电子和空间改性的手性二烯配体，铑催化的亚胺的不对称芳基化仅使用0.3 mol％的催化剂就可以高收率和高对映选择性地得到相应的二芳基甲胺。
• 一种V型有机配体的合成方法、合成的V型有机配体及其应用
  申请人：合肥工业大学

  公开号：CN113354552B

  公开（公告）日：2023-04-11

  本发明公开一种V型有机配体的合成方法，涉及有机配体技术领域，本发明包括以下步骤：以原料A和原料B为原料，以1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐、1‑羟基苯并三唑和N,N‑二异丙基乙胺为催化剂，以N,N‑二甲基甲酰胺作为溶剂在室温下反应48h，反应混合物经纯化后，获得产物。本发明还提供采用上述方法合成的V型有机配体及其应用。本发明的优点为：该有机配体可应用于不对称加成催化，或用于新型MOFs催化剂的合成底物，也可作为医药中间体产物，同时也为同类型V型配体的合成提供了新的思路。
• Gold Meets Rhodium: Tandem One-Pot Synthesis of β-Disubstituted Ketones via Meyer–Schuster Rearrangement and Asymmetric 1,4-Addition
  作者：Max M. Hansmann、A. Stephen K. Hashmi、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol4011739

  日期：2013.7.5

  An asymmetric one-pot tandem Au/Rh-catalyzed synthesis of highly enantioenriched β-disubstituted ketones starting from racemic propargyl alcohols is disclosed. The compatibility of the two metal complexes (Au/Rh) and their orthogonal ligand systems (NHC/diene) in this bimetallic catalytic system is investigated.

  公开了由外消旋炔丙醇开始的不对称一锅串联Au / Rh催化的高度对映体富集的β-二取代酮的合成。研究了该双金属催化体系中两种金属配合物（Au / Rh）及其正交配体体系（NHC /二烯）的相容性。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Coupling of Arylboronic Acids, 1,3-Enynes, and Imines by Alkenyl-to-Allyl 1,4-Rhodium(I) Migration
  作者：Michael Callingham、Benjamin M. Partridge、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201709334

  日期：2017.12.18

  A chiral rhodium complex catalyzes the highly enantioselective coupling of arylboronic acids, 1,3-enynes, and imines to give homoallylic sulfamates. The key step is the generation of allylrhodium(I) species by alkenyl-to-allyl 1,4-rhodium(I) migration. tAm=tert-amyl.

  手性铑配合物催化芳基硼酸，1，3-烯炔和亚胺的高度对映选择性偶联，得到均烯丙基氨基磺酸盐。关键步骤是通过烯基至烯丙基1,4-铑（I）的迁移生成烯丙基铑（I）。t Am =叔戊基。
• A second-generation ligand for the enantioselective rhodium-catalyzed addition of arylboronic acids to alkenylazaarenes
  作者：Iain D. Roy、Alan R. Burns、Graham Pattison、Boris Michel、Alexandra J. Parker、Hon Wai Lam

  DOI：10.1039/c4cc00340c

  日期：——

  A 2,4,6-trialkylanilide-containing chiral diene has been identified as a superior ligand for the enantioselective rhodium-catalyzed arylation of alkenylazaarenes with arylboronic acids.

  含2,4,6-三烷基苯胺的手性二烯已被鉴定为烯基氮杂芳基与芳基硼酸的对映体选择性铑催化的芳基化的高级配体。