3,3,11,11-tetraisopropyl-2,12-dimethyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridec-5-yne | 193975-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,3,11,11-tetraisopropyl-2,12-dimethyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridec-5-yne
• 英文别名: Tri(propan-2-yl)-[5-tri(propan-2-yl)silyloxypent-1-ynoxy]silane
• CAS: 193975-42-7
• 化学式: C₂₃H₄₈O₂Si₂
• 分子量: 412.804
• InChiKey: DTZPFJDZUCLPCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.4±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.11
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基四氢吡喃 、 3,3,11,11-tetraisopropyl-2,12-dimethyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridec-5-yne 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以62%的产率得到(Z)-3-(3-((triisopropylsilyl)oxy)propyl)-5,6,7,8-tetrahydro-2H-oxocin-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种无需高稀释或慢加的高效合成中环和大环内酯的新策略

  摘要：

  我们通过概念上不同的扩环策略开发了一种有效的中环和大环内酯合成方法。The design of an unprecedented ring conjunction mode of oxetene, combined with the appropriate choice of a Lewis acid promoter and an additive, constitutes the key components of the new process. 通过这种新方法，反应不需要高度稀释或缓慢添加。

  DOI：

  10.1021/ja400883q
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 1-((triisopropylsilyl)oxy)-4-pentyne 在 叔丁基过氧化氢 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.58h， 以86%的产率得到3,3,11,11-tetraisopropyl-2,12-dimethyl-4,10-dioxa-3,11-disilatridec-5-yne
  参考文献：
  名称：

  八元内酯的合成：两性分子与甲硅烷氧基炔烃的分子间[6 + 2]环化。

  摘要：

  大小差不多：标题分子在布朗斯台德酸的存在下与甲硅烷氧基炔烃反应，通过[6 + 2]环化反应输送中等大小的内酯（参见方案； TIPS =三异丙基甲硅烷基）。该过程是此类内酯的首次分子间合成，涉及一系列选择性开环/闭环事件。

  DOI：

  10.1002/anie.201200513

文献信息

• Synthesis of medium-sized lactones from siloxy alkynes via ring expansion
  作者：An Wu、Wanxiang Zhao、Jianwei Sun

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131163

  日期：2020.12

  topic in organic synthesis due to the disfavored kinetic and thermodynamic features. Herein we detail an efficient intermolecular process using siloxy alkynes as substrates and oxetene ring expansion as the key strategy. With extension to a new silyl-masked alkyne, this reaction now features a broad scope, high efficiency, and mild conditions.

  由于不利的动力学和热力学特征，中环内酯的合成仍然是有机合成中的挑战性课题。在本文中，我们详细介绍了一种有效的分子间过程，该过程使用甲硅烷氧基炔烃作为底物，以氧杂环丁烷环扩环为关键策略。通过扩展到新的甲硅烷基掩盖的炔烃，该反应现在具有广泛的范围，高效和温和的条件。
• Catalytic Ring Expansion of Cyclic Hemiaminals for the Synthesis of Medium‐Ring Lactams
  作者：Wanxiang Zhao、Hui Qian、Zigang Li、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201504926

  日期：2015.8.17

  A mild and efficient intermolecular ring‐expansion approach was developed for the synthesis of medium‐ring lactams by using siloxy alkynes. Key to success is the suitable combination of a superior catalyst and an exceptional nitrogen‐protecting group. Control experiments indicated that the reaction is remarkably selective toward the desired lactam formation, even with many possible non‐productive pathways

  开发了一种温和有效的分子间环扩环方法，用于通过使用甲硅烷氧基炔烃合成中环内酰胺。成功的关键是出色的催化剂和出色的氮保护基团的适当组合。对照实验表明，即使有许多可能的非生产性途径，该反应对所需的内酰胺​​形成也具有显着的选择性。
• An efficient [3+2] annulation for the asymmetric synthesis of densely-functionalized pyrrolidinones and γ-butenolides
  作者：Hui Qian、Song Sun、Wanxiang Zhao、Jianwei Sun

  DOI：10.1039/d0cc05188h

  日期：——

  [3+2] annulation of siloxy alkynes that provides robust access to highly enantioenriched, densely-substituted pyrrolidinones and γ-butenolides, whose direct synthesis remains challenging. This process also represents a rare asymmetric synthesis of enantrioenriched molecules from siloxy alkynes.

  本文公开了一种新的[3 + 2]硅烷氧基炔烃环化反应，可提供对苯二酚和γ-丁烯化物的高度对映体富集，致密取代的吡咯烷酮和它们的直接合成方法，这些化合物的直接合成仍具有挑战性。该过程还代表了从甲硅烷氧基炔烃中稀有的对映体富集分子的罕见不对称合成。
• A [3+2] Cyclization of Siloxyalkynes and Isocyanides for the Synthesis of Oxazoles
  作者：An Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1055/s-0037-1610402

  日期：2019.3

  A mild and efficient [3+2] cyclization of siloxyalkynes for the synthesis of aromatic heterocycles is developed. It is a new addition to the cyclization reactions of these versatile species. In the presence of TBAF as promoter, siloxyalkynes react with electron-withdrawing isocyanides to form a range of oxazole products. In this reaction, siloxyalkynes contribute the C–O unit for the cyclization, which

  开发了一种温和有效的 [3+2] 环化甲硅烷氧基炔烃，用于合成芳香杂环。它是这些多功能物种环化反应的新成员。在 TBAF 作为促进剂的存在下，甲硅烷氧基炔烃与吸电子异氰化物反应形成一系列恶唑产物。在该反应中，甲硅烷氧基炔烃为环化贡献了 C-O 单元，这与之前典型的例子不同，它是一个双碳贡献者。机理研究提供了对涉及乙烯酮中间体的机理的见解。基于机理洞察，另一种催化系统也被证明对相同的转化是有效的。
• Benzannulation of isobenzopyryliums with electron-rich alkynes: a modular access to β-functionalized naphthalenes
  作者：An Wu、Hui Qian、Wanxiang Zhao、Jianwei Sun

  DOI：10.1039/d0sc02502j

  日期：——

  A substituent-controlled divergent benzannulation provides rapid access to various β-functionalized naphthalenes from electron-rich alkynes.

  一个取代基控制的分歧苯环化合物合成方法，能够快速从富电子炔烃中获得各种β-官能化的萘化合物。