isopropyl methyl phosphonate | 5514-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl methyl phosphonate
• 英文别名: 2-[Methoxy(oxido)phosphaniumyl]oxypropane；2-[methoxy(oxido)phosphaniumyl]oxypropane
• CAS: 5514-35-2
• 化学式: C₄H₁₁O₃P
• 分子量: 138.103
• InChiKey: CCPHHNFEXDVUBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 isopropyl methyl phosphonate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到isopropyl methyl (trimethylsilyl) phosphite
  参考文献：
  名称：

  催化不对称阿布拉莫夫反应

  摘要：

  描述了第一催化对映选择性阿布拉莫夫反应。该工艺基于手性二磺酰亚胺催化剂的利用，可有效避免金属基催化剂遇到的困难。合成了几种功能化的α-羟基膦酸酯，收率高，对映体比例高达> 99：1。该方法显示出可扩展性，并且在温和的反应条件下可以使用多达1 g的原料。

  DOI：

  10.1002/anie.201409411
• 作为产物：
  描述：

  二氯亚磷酸甲酯 、 异丙醇 生成 isopropyl methyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Gruzdev,V.G. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1968, vol. 38, # 7, p. 1499 - 1501

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Silver-Catalyzed Oxidative C(sp³ )−P Bond Formation through C−C and P−H Bond Cleavage
  作者：Lili Li、Wenbin Huang、Lijin Chen、Jiaxing Dong、Xuebing Ma、Yungui Peng

  DOI：10.1002/anie.201704910

  日期：2017.8.21

  The silver‐catalyzed oxidative C(sp3)−H/P−H cross‐coupling of 1,3‐dicarbonyl compounds with H‐phosphonates, followed by a chemo‐ and regioselective C(sp3)−C(CO) bond‐cleavage step, provided heavily functionalized β‐ketophosphonates. This novel method based on a readily available reaction system exhibits wide scope, high functional‐group tolerance, and exclusive selectivity.

  1,3-二羰基化合物与H-膦酸酯的银催化氧化C（sp 3）-H / PH交叉偶联，随后是化学和区域选择性C（sp 3）-C（CO）键-裂解步骤，提供功能强大的β-酮膦酸酯。这种基于现成反应系统的新颖方法具有广泛的应用范围，较高的官能团耐受性和选择性。
• Photosolvolysis of O,O,S-trimethyl phosphorodithioate. Evidence for an S N1(P) mechanism
  作者：Hendrik P. Benschop、Cornelis A. G. Konings、Dominique H. J. M. Platenburg、Rudolf Deen

  DOI：10.1039/c39800000370

  日期：——

  Irradiation (254 nm) of (MeO)2P(S)SMe in ROH yields mainly (66%, R = Pri) the ionic photosolvolysis product (MeO)2P(S)OR with the very low capture ratio 1·9 ± 0·4 for R = Me vs. R = Pri under competitive photosolvolysis conditions, whereas irradiation in e.g. tetrahydrofuran and CH2Cl2 gives free-radical products, suggesting that the photoreactions proceed by way of an ‘intimate radical-ion pair.’

  在ROH中辐照（MeO）2 P（S）SMe （254 nm）主要产生（66％，R = Pr i）离子光解产物（MeO）2 P（S）OR的捕获率非常低1·9 ±0·4为R =我与R =镨我的竞争photosolvolysis条件下，而在照射例如四氢呋喃和CH 2氯2给出了自由基的产品，这表明光反应继续进行由“亲密自由基离子对的方式。”
• Turning Enantiomeric Relationships into Diastereomeric Ones: Self-Resolving α-Ureidophosphonates and Their Organocatalytic Enantioselective Synthesis
  作者：Vanda Dašková、Damián Padín、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jacs.2c10911

  日期：2022.12.28

  Controlling chiral recognition and chiral information transfer has major implications in areas ranging from drug design and asymmetric catalysis to supra- and macromolecular chemistry. Especially intriguing are phenomena associated with chiral self-recognition. The design of systems that show self-induced recognition of enantiomers, i.e., involving homochiral versus heterochiral dimers, is particularly

  控制手性识别和手性信息传递在从药物设计和不对称催化到超分子和大分子化学等领域具有重大意义。特别有趣的是与手性自我识别相关的现象。显示对映异构体自诱导识别的系统设计，即涉及同手性和异手性二聚体，特别具有挑战性。在这里，我们报告了 α-脲基膦酸酯的手性自识别及其应用，既可以作为通过 NMR 测定对映体比率的强大分析工具，也可以作为通过简单的非手性柱层析或分级沉淀提高其对映体纯度的便捷方法。NMR、X 射线的组合，和 DFT 研究表明，涉及自互补分子间氢键的同手性和异手性二聚体的形成是其自分辨特性的原因。还表明，这些经常被忽视的手性识别现象可以促进新的不对称转换发展过程中的立体化学分析。作为概念证明，提出了亚烷基脲对自分解 α-脲基膦酸酯的对映选择性有机催化氢膦酰化，这也使我们发现了迄今为止报道的最大的自分解化合物家族。还表明，这些经常被忽视的手性识别现象可以促进新的不对称转换发展过程中的立体化
• ——
  作者：A. A. Sobanov、A. V. Zolotukhin、V. I. Galkin、O. A. Mostovaya、R. A. Cherkasov、A. N. Pudovik

  DOI：10.1023/a:1026388315184

  日期：——

  A P-31 NMR study show that diisopropyl phosphite and benzalaniline do not react with each other as individual components. Adduct formation is made possible by partial hydrolysis of the dialkyl phosphite.
• The Catalytic Asymmetric Abramov Reaction
  作者：Joyram Guin、Qinggang Wang、Manuel van Gemmeren、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201409411

  日期：2015.1.2

  The first catalytic enantioselective Abramov reaction is described. The process is based on the utilization of a chiral disulfonimide catalyst, which efficiently avoids the difficulties encountered with metal‐based catalysts. Several functionalized α‐hydroxy phosphonates were synthesized in good yields and with excellent enantiomeric ratios of up to >99:1. The process was shown to be scalable and up

  描述了第一催化对映选择性阿布拉莫夫反应。该工艺基于手性二磺酰亚胺催化剂的利用，可有效避免金属基催化剂遇到的困难。合成了几种功能化的α-羟基膦酸酯，收率高，对映体比例高达> 99：1。该方法显示出可扩展性，并且在温和的反应条件下可以使用多达1 g的原料。