1,3,2,4-Diazadiphosphetidine, 2,4-dichloro-1,3-bis(1,1-dimethylethyl)-,cis- | 24335-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,3,2,4-Diazadiphosphetidine, 2,4-dichloro-1,3-bis(1,1-dimethylethyl)-,cis-
• 英文别名: 1,3-ditert-butyl-2,4-dichloro-1,3,2,4-diazadiphosphetidine；cis-1,3-di-tert-butyl-2,4-dichloro-1,3,2,4-diazadiphosphetidine；1,3-di-tert-butyl-2,4-dichloro-1,3,2,4-diazadiphosphetidine；2-cis-4-dichloro-1,3-di-t-butylcyclodiphosph(III)azane；cis-(tBuNPCl)2
• CAS: 24335-35-1；35107-68-7
• 化学式: C₈H₁₈Cl₂N₂P₂
• 分子量: 275.098
• InChiKey: COVPNAOFLWIIMX-OKILXGFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,2,4-Diazadiphosphetidine, 2,4-dichloro-1,3-bis(1,1-dimethylethyl)-,cis- 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  晚期过渡金属的双（亚氨基）环二磷（V）氮杂配合物：乙烯和丙烯低聚和二聚的高效催化剂前体

  摘要：

  合成并表征了新的双（亚氨基）环二磷（V）氮杂烷及其铁，钴和镍配合物。MAO活化的Ni和Co络合物在乙烯二聚和低聚反应中显示出高催化活性[高达4000 kg烯烃/（mol cat h）]，以及在丙烯二聚反应中，Fe衍生物的活性可忽略不计。研究了催化行为对低聚条件的依赖性。Ni催化剂显示出对乙烯（丁烯含量高达94％），特别是在丙烯二聚反应（己烯含量高达100％）中的高选择性。Ni配合物还催化乙烯和丙烯的共二聚，所得戊烯的产率取决于初始乙烯/丙烯比。Co催化剂在丙烯二聚反应中的主要传播途径是，丙烯在MH键中1,2插入，然后2,1插入和β- H消除，而在Ni催化剂下，反应以相同的概率通过1 2–1,2和1,2–2,1丙烯插入。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2005.12.008
• 作为产物：
  描述：

  叔丁胺 在 三氯化磷 作用下， 生成 1,3,2,4-Diazadiphosphetidine, 2,4-dichloro-1,3-bis(1,1-dimethylethyl)-,cis-
  参考文献：
  名称：

  新的氢键有机催化剂：手性环磷氮烷和磷酰胺作为不对称迈克尔加成的催化剂。

  摘要：

  十种基于 BINOL 和金鸡纳生物碱的开链 P(V)-酰胺的新型氢键催化剂以及三种基于 N (1),N (1)- 刚性顺式-P(V)-环二磷氮烷酰胺的催化剂已开发出二甲基环己烷-1,2-二胺。在 2-羟基萘醌与 β-硝基苯乙烯的不对称迈克尔加成中，基于开链 9-epi-aminochinchona 的磷酰胺表现出高催化活性，几乎定量的产率高达 98%，对映体过量高达 51% . 环二磷氮烷催化剂表现出同样的高活性，并改善了高达 75% 的对映体过量，从而代表了环二磷氮烷在对映选择性有机催化中的首次成功应用。DFT 计算表明，与脲基催化剂相比，环二磷氮烷 P(V)-酰胺具有较高的氢键强度。对顺式环二磷氮烷 14a 的对映测定步骤的实验结果和计算表明，催化剂对硝基苯乙烯底物有很强的双齿 H 键活化。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.18

文献信息

• Synthesis and properties of 2,4-dialkoxy-1,3-di-t-butylcyclodiphosph(III)-azanes
  作者：Rodney Keat、David S. Rycroft、David G. Thompson

  DOI：10.1039/dt9790001224

  日期：——

  A series of alkoxycyclodiphosph(III)azanes, XP(NBut)2PY [X = Y = OMe (two isomers); X = Y = OEt (two isomers); X = Y = OCH2CF3(one isomer); X = Y = OBut(one isomer); X = Cl, Y = OMe (one isomer)] has been prepared from the reactions of CIP(NBut)2PCl with alcohols in the presence of triethylamine. The product of reaction with ButOH is easily converted into (ButO)P(NBut)2P(O)H. Analogous reactions with

  一系列烷氧基环二磷（III）氮烷，XP（NBu t）2 PY [X = Y = OMe（两个异构体）; X = Y = OEt（两个异构体）; X = Y = OCH 2 CF 3（一种异构体）; X = Y = OBu t（一种异构体）; X ＝ Cl，Y ＝ OMe（一种异构体）]是在三乙胺存在下由CIP（NBu t）2 PCl与醇反应制备的。与卜反应的产物吨OH很容易转化成（BU吨O）P（NBU吨）2 P（O）H。与乙烷-1,2-二醇和1,3-丙二醇的类似反应得到笼型化合物[图略]（n= 2或3）和聚合材料。（MeO）P​​（NBu t）2 P（OMe）的几何异构体对甲基碘，元素硫或硒具有不同程度的反应性。硫化物和硒化物的异构形式，（MeO）P​​（NBu t）2 P（X）（OMe）（X = S或Se），（MeO）（X）P（NBu t）2 P（X）（OMe ）（X = S或Se），已
• New aminocyclodiphosph(III)azanes and the influence of geometrical isomerism on their properties
  作者：Rodney Keat、David S. Rycroft、David G. Thompson

  DOI：10.1039/dt9800000321

  日期：——

  A series of aminocyclodiphosph(III)azanes (R1R2N)[graphic ommitted]But(R1= H, alkyl, or SiMe3; R2= alkyl) have been prepared by the reactions of [graphic ommitted]But with primary or secondary amines, or with NMe(SiMe3)2. In some cases geometrical isomers have been separated by fractional crystallisation and thermal methods. Other cyclodiphosph(III)azanes, (Me2N) [graphic ommitted]R (R = Me or Et)

  通过[图形省略] Bu的反应，制备了一系列氨基环二磷（III）氮杂烷（R 1 R 2 N）[图形省略的] Bu t（R 1 = H，烷基或SiMe 3； R 2 =烷基）。t与伯胺或仲胺，或与NMe（SiMe 3）2。在某些情况下，几何异构体已通过分步结晶和热方法分离。通过加热二膦胺（Me 2 N）2 P–NR–P（NMe ）合成了其他环二磷（III）氮杂烷（Me 2 N）[图省略] R（R = Me或Et）。2） 2（R = Me或Et）在真空中。报告并讨论了这些衍生物的选定物理（ 1 H， 13 C， 31 P nmr，ir，偶极矩和质谱）性质。
• New Bulky Bis(amino)cyclodiphosph( <scp>III</scp> )azanes and Their Titanium( <scp>IV</scp> ) Complexes: Synthesis, Structures and Ethene Polymerization Studies
  作者：Kirill V. Axenov、Vasily V. Kotov、Martti Klinga、Markku Leskelä、Timo Repo

  DOI：10.1002/ejic.200300487

  日期：2004.2

  cis-[(2,4-Me2C6H3N)(PN-tBu)]2Li2(THF)2. The crystal structure of cis-[(2,4-Me2C6H3N)(PN-tBu)]2Li2(THF)2 (9) consists of a heterocube of two lithium atoms, two nitrogen atoms and a cyclodiphosph(III)azane ring. Transmetallation of Li compounds by TiCl4 was unselective and led to a complex mixture of products. The direct reaction of cis-bis(amino)cyclodiphosph(III)azanes with Ti(NMe2)4 is the most efficient

  双(氨基)环二磷(III)氮杂顺式-[(RNH)(PN-tBu)]2, R = 2,6-iPr2C6H3 (2), 2-tBuC6H4 (3), 2-CF3C6H4 (4), 2, 5-tBu2C6H3 (5), Ph2CH (6), 2,4-Me2C6H3 (7), 2,6-Et2C6H3 (8), 在 Et3N 存在下通过顺式-(ClPN-tBu )2 (1) 与相应的庞大芳基和烷基胺。双（氨基）环二磷（III）氮杂烷 2-8 采用热力学稳定的顺式构型——这是有效形成金属络合物的先决条件。用 nBuLi 对双（氨基）环二磷 (III) 氮烷进行去质子化，慢慢得到相应的盐，cis-[(2,4-Me2C6H3N)(PN-tBu)]2Li2(THF)2。cis-[(2,4-Me2C6H3N)(PN-tBu)]2Li2(THF)2 (9) 的晶体结构由两个锂原子、两个氮原子和一个环二磷 (III)
• Product Isomer Distribution in the Sequential Functionalization of Cyclic P ^III ₂ N ₂ Frameworks
  作者：Deependra Bawari、Billa Prashanth、Kuldeep Jaiswal、Angshuman Roy Choudhury、Sanjay Singh

  DOI：10.1002/ejic.201700855

  日期：2017.9.25

  We have demonstrated stepwise functionalization of chlorophosph(III)azane, [ClP(μ-NtBu)]2 with organic azides and chalcogens (S and Se). The in-situ 31P1H} NMR investigations reveal that conversion of the basic (PIII)2N2 framework leading to (PV)2N2 proceed via the (PIII/PV)N2 intermediates. Under controlled conditions the (PIII/PV)N2 intermediate species can be isolated providing details of the reaction

  我们已经证明了氯磷 (III) 氮烷 [ClP(μ-NtBu)]2 与有机叠氮化物和硫属元素（S 和 Se）的逐步功能化。原位 31P1H} NMR 研究表明，基本 (PIII)2N2 骨架转化为 (PV)2N2 是通过 (PIII/PV)N2 中间体进行的。在受控条件下，可以分离 (PIII/PV)N2 中间体物种，提供反应途径的详细信息以及 (PV)2N2 产物的顺式和反式异构体的分布。还表明，在高温下的纯反应加速了 (PV)2N2 产物的形成，而不会显着影响顺式和反式异构体的产率和相对分布。这里报道的所有新化合物都是组装无机大环和聚合物的潜在构件。
• Synthesis and conformational studies of (diphenylphosphinoamino)-cyclodiphosph(III)azanes
  作者：Rodney Keat、Liam Murray、David S. Rycroft

  DOI：10.1039/dt9820001503

  日期：——

  hosph(III)azanes, [(Ph2P)RNPNBut]2[R = Me or Et (cis- and trans-isomers); R = Pri or But(cis-isomers)], have been prepared by the reactions of N-lithiated alkyl-N-(diphenylphosphino) amines, N (PPh2)(R)(Li), with 2-cis-4-dichloro-1,3-di-t-butylcyclodiphosph(III)azane, (ClPNBut)2, in benzene solution. Hydrogen-1, 13C and 31P n.m.r. spectroscopy show that these compounds are cyclodiphosph(III)azenes

  一系列2,4-双（二苯基膦基烷基氨基）-1,3-二叔丁基环二磷（III）氮烷，[（Ph 2 P）RNPNBu t ] 2 [R = Me或Et（顺式和反式异构体） ; R = Pr i或Bu t（顺式异构体）]，是通过N-烷基化的烷基-N-（二苯基膦基）胺N（PPh 2）（R）（Li）与2-顺式- 4-二氯-1,3-二叔丁基环二磷（III）氮烷（ClPNBu t）2在苯溶液中。氢1、13 C和31P NMR光谱表明，这些化合物是cyclodiphosph（III）azenes而不是亚磷（膦III）azenes，（PH 2 P）RNP NBU吨，在溶液中，和可变温度3升P NMR数据已启用的优选构象外-P要识别的-NP骨架。在的情况下，[（PH 2 P）RNPNBu吨] 2（R = PR我和BU吨）多于一种构象异构体可以在低于环境温度进行区分。