(S,S)-4,4’-二异丙基-4,5,4’,5’-四氢[2.2]双噁唑 | 131833-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 中文名称: (S,S)-4,4’-二异丙基-4,5,4’,5’-四氢[2.2]双噁唑
• 中文别名: (4S,4'S)-4,4'-二异丙基-4,4',5,5'-四氢-2,2'-双噁唑
• 英文名称: (S,S)-4,4′-diisopropyl-4,5,4′,5′-tetrahydro[2.2]bioxazolyl
• 英文别名: (4S,4'S)-(-)-4,4',5,5'-tetrahydro-4,4'-bis(1-methylethyl)-2,2'-bioxazole；(4S,4S')-(-)-4,4',5,5'-tetrahydro-4,4'-bis(1-methylethyl)-2,2'-bioxazole；(S)-4,4'-bis(1-methylethyl)-4,4'5,5'-tetrahydro-2,2'-bioxazole；(4S,4'S)-4,4'-diisopropyl-4,4',5,5'-tetrahydro-2,2'-bioxazole；(4S,4'S)-4,4'-diisopropyl-2,2'-bis(2-oxazoline)；(S,S)-isopropyl bisoxazoline；(4S)-4-propan-2-yl-2-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 131833-89-1
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O₂
• 分子量: 224.303
• InChiKey: ZSZOYMBXNYZPFL-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-60 °C
• 沸点：
  280.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  密封保存，在干燥处，2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {RuCl2(NCMe)4} 、 (S,S)-4,4’-二异丙基-4,5,4’,5’-四氢[2.2]双噁唑 生成 (cis-RuCl2(biox)2)
  参考文献：
  名称：

  Onishi, Masayoshi; Isagawa, Kakuzo, Inorganica Chimica Acta, 1991, vol. 179, p. 155 - 156

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨醇 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S,S)-4,4’-二异丙基-4,5,4’,5’-四氢[2.2]双噁唑
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的 C(sp3)-硼锆茂的对映选择性自由基交叉偶联

  摘要：

  涉及sp 3杂化碳亲核试剂的不对称交叉偶联已成为合成手性C(sp 3）丰富的三维（3D）结构，是药物、农用化学品和功能材料的重要支架。迄今为止，与几种烷基有机金属亲核试剂（例如烷基锌、硼和镁）在不对称交叉偶联中的应用相比，更容易获得的烷基二茂锆试剂受到的关注要少得多。在此，我们报道了可见光诱导、镍催化、偕硼锆茂烯烃与芳基和未活化的烷基卤化物的不对称交叉偶联，以良好的产率和优异的对映选择性提供了一系列有价值的手性烷基硼化合物。此外，机械研究，包括 DFT 计算、自由基捕获和动力学实验，

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.04.006
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-3-phenyl-2-methyl-2-propenol 在 palladium diacetate 、 (S,S)-4,4’-二异丙基-4,5,4’,5’-四氢[2.2]双噁唑 、 三乙胺 、 silver carbonate 、 富马酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2S,3R)-2-(4-fluorophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-3-phenylpropyl (4-methoxyphenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  钯催化三取代烯烃的对映选择性多组分交叉偶联

  摘要：

  开发立体异构碳中心形成的催化方法在有机合成中具有重要意义。过渡金属催化的交叉偶联反应被认为是立体选择性形成 C-C 键的简单而有效的工具。然而，尽管无环全碳四元邻位立构中心在各种生物活性小分子中表现突出，但在交叉偶联化学领域内，其创建仍然具有挑战性。在此，我们描述了钯催化的三取代烯烃与芳基重氮盐和芳基硼酸的不对称多组分交叉偶联，以实现具有高区域选择性、非立体选择性和对映选择性的叔-季碳中心的形成。具体来说，三取代烯烃的立体构型的精确控制使得不同的立体选择性交叉偶联反应成为可能，从而可以轻松构建所有四种对映体。利用涉及手性双恶唑啉和非手性富马酸酯的配体交换策略分别加速了交叉偶联过程中的对映选择性迁移插入和还原消除步骤，正如密度泛函理论（DFT）计算所支持的，从而避免了对相邻定向的需要内烯烃骨架内的基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c05480

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric 4,4′,5,5′-Tetrahydrobi(oxazoles) and 4,4′,5,5′-Tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] as Chiral Ligands for Enantioselective Catalysis Preliminary Communication
  作者：Dieter Müller、Gisela Umbricht、Beat Weber、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/hlca.19910740123

  日期：1991.1.30

  The synthesis of a series of enantiomerically pure, C2-symmetric 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-methylenebis[oxazoles] and 4,4′,5,5′-tetrahydro-2,2′-bi(oxazoles) is reported. Copper complexes with anionic tetrahydromethylenebis[oxazole] ligands are efficient catalysts for the enantioselective cyclopropane formation from olefins and diazo compounds (up to 96% ee in the reaction of styrene with menthyl diazoacetate)

  一系列对映体纯的C 2对称的4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]和4,4'，5,5'-四氢-2,2的合成报道了′-联（恶唑）。具有阴离子四氢亚甲基双[恶唑]配体的铜络合物是有效的催化剂，用于从烯烃和重氮化合物（在苯乙烯与重氮乙酸薄荷酯的反应中，至多96％ee）形成对映选择性环丙烷。发现四氢二（恶唑）铱（I）配合物催化i-PrOH（最高91％ee）转移芳基烷基酮的加氢反应。四氢联（恶唑）钯配合物可用作烯丙基亲核取代的对映选择性催化剂（在PhCHCHCH（OAc）Ph与NaHC（COOMe）2的反应中，ee高达77％）。
• Chiral Alkyl Amine Synthesis via Catalytic Enantioselective Hydroalkylation of Enecarbamates
  作者：Deyun Qian、Srikrishna Bera、Xile Hu

  DOI：10.1021/jacs.0c11630

  日期：2021.2.3

  Chiral alkyl amines are omnipresent as bioactive molecules and synthetic intermediates. The catalytic and enantioselective synthesis of alkyl amines from readily accessible precursors is challenging. Here we develop a nickel-catalyzed hydroalkylation method to assemble a wide range of chiral alkyl amines from enecarbamates (N-Cbz-protected enamines) and alkyl halides with high regio- and enantioselectivity

  手性烷基胺作为生物活性分子和合成中间体无处不在。从容易获得的前体催化和对映选择性合成烷基胺具有挑战性。在这里，我们开发了一种镍催化的加氢烷基化方法，以从具有高区域选择性和对映选择性的烯氨基甲酸酯（N-Cbz 保护的烯胺）和烷基卤化物中组装各种手性烷基胺。该方法适用于未活化和活化的烷基卤化物，并且能够生产具有两个最小差异的 α-烷基取代基的对映异构富集胺。温和的条件导致高官能团耐受性，这在许多天然产物和药物分子的后产物官能化以及手性构建块和生物活性化合物的关键中间体的合成中得到证明。
• Enantioselective synthesis of arylglycine derivatives by direct C–H oxidative cross-coupling
  作者：Xiao-Hong Wei、Gang-Wei Wang、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/c4cc07361d

  日期：——

  A new method for the synthesis of chiral alpha-amino acid derivatives by enantioselective C-H arylation of N-aryl glycine esters with aryl boric acids in the presence of a chiral Pd(II)-catalyst has been developed. This work successfully integrates the direct C-H oxidation with asymmetric arylation and exhibits excellent enantioselectivity.

  已开发出一种在手性Pd（II）催化剂存在下通过N-芳基甘氨酸酯与芳基硼酸的对映选择性CH芳基化合成手性α-氨基酸衍生物的新方法。这项工作成功地将直接CH氧化与不对称芳基化相结合，并表现出出色的对映选择性。
• New Ru(II) Complexes Containing Oxazoline Ligands As Epoxidation Catalysts. Influence of the Substituents on the Catalytic Performance
  作者：Isabel Serrano、M. Isabel López、Íngrid Ferrer、Albert Poater、Teodor Parella、Xavier Fontrodona、Miquel Solà、Antoni Llobet、Montserrat Rodríguez、Isabel Romero

  DOI：10.1021/ic200053f

  日期：2011.7.4

  two catalysts in the epoxidation of 4-vinylcyclohexene; complex 3′c leads to the regioselective oxidation at the ring alkene position, whereas complex 3c leads to the oxidation at the terminal position. Computational calculations indicate only small energy differences between the two possible products of 4-vinylcyclohexene epoxidation, but the energy barriers for the interaction of the catalytic systems

  合成具有通式[Ru II（T）（D）（X）] n +（T =三吡唑基甲烷（tpm）; D =（（（4 S，4 'S）-（-）-4,4'，5,5'-四氢-4,4'-双（1-甲基乙基）-2,2'-生物恶唑）（iPr-box-C）或N-（1-羟基-3-甲基丁烷-（2S）-（-）-2-基）-（4S）-（-）-4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-氨基甲酸酯（iPr-box-O）;已经描述了X ＝ Cl，H 2 O）。所有配合物均已在溶液中通过1进行了光谱表征H NMR和UV-vis技术以及配合物的氧化还原特性也已通过循环伏安法（CV）进行了研究。此外，通过单晶X射线衍射分析已经表征了此处呈现的氯配合物为固态。恶唑啉的iPr-box-C配体经历Ru辅助水解反应，生成相应的酰胺酸阴离子配体iPr-box-O，该配体与Ru金属中心保持配位并在其上产生强大的σ捐赠效应。本文描述的Ru-OH 2配合物以及我们先
• Enantioselective Cyclopropanation of Allylic Alcohols. The Effect of Zinc Iodide
  作者：Scott E. Denmark、Stephen P. O'Connor

  DOI：10.1021/jo9702397

  日期：1997.5.1

  catalytic, enantioselective cyclopropanation of allylic alcohols is examined with bis(iodomethyl)zinc as the reagent and bis-methanesulfonamide 7 as the catalyst. Significant rate enhancement was observed when 1 equiv of zinc iodide was present, but more importantly, the enantiomeric excess of the product cyclopropane increased from 80% to 89% for the substrate cinnamyl alcohol. Reaction studies and spectroscopic

  以双（碘甲基）锌为试剂，以双甲磺酰胺7为催化剂，研究了碘化锌对烯丙基醇催化，对映选择性环丙烷化的影响。当存在1当量的碘化锌时，观察到速率显着提高，但是更重要的是，底物肉桂醇的产物环丙烷的对映体过量从80％增加到89％。反应研究和光谱研究表明，这种显着影响是通过Schlenk平衡进行试剂修饰的结果，该平衡产生了更具反应性和选择性的碘化锌（碘甲基）。