xanthen-9-ylideneamine | 5291-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: xanthen-9-ylideneamine
• 英文别名: 9H-xanthen-9-imine；xanthylideneamine；xanthone imine；xanthoneimine；Xanthon-imin；Xanthen-9-imine
• CAS: 5291-42-9
• 化学式: C₁₃H₉NO
• 分子量: 195.221
• InChiKey: RRVBODKGGSDNQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128-130 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  309.5±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  xanthen-9-ylideneamine 在 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 2-(9H-xanthen-9-ylidene)-6,7,8,9-tetrahydro-2H-imidazo[1,2-a]azepin-3(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  绿色荧光蛋白发色团的4-二芳基亚甲基类似物的合成和荧光性质

  摘要：

  新的绿色荧光蛋白（GFP）生色团类似物，即4-（二芳基亚甲基）咪唑啉酮（DAIN），可以在弱酸性条件下使用亚氨酸甲酯（或硫代亚氨酸酯）和N-（二芳基亚甲基）甘氨酸乙酯之间的新型缩合反应轻松合成。DAINs显示出显着的荧光特性。尽管它们在溶液中几乎是无荧光的，但在大多数冷冻溶液状态和结晶粉末状态下都检测到可见光发射。因此，控制分子运动显着影响了DAIN的排放。DAIN 5a的荧光性质与相应的GFP生色团类似物8的荧光性质比较表明，5a 具有优异的固态荧光特性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.073
• 作为产物：
  描述：

  占吨酮 在 六甲基二硅氮烷 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 xanthen-9-ylideneamine
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导烯烃的氨氯化

  摘要：

  开发了苯乙烯型末端烯烃的光诱导N-内邻氨基氯化反应。该反应在没有任何催化剂的情况下进行，并且必须使用N-氯（芴酮亚胺）作为光活化胺化剂和氯化剂。在烯烃的内部位置引入的亚胺部分可以在温和的条件下水解以提供通用的β-氯化伯胺，其合成效用通过多次转化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01645

文献信息

• Scandium(III) Triflate Catalyzed Direct Synthesis of <i>N</i>-Unprotected Ketimines
  作者：Yuta Kondo、Tetsuya Kadota、Yoshinobu Hirazawa、Kazuhiro Morisaki、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04038

  日期：2020.1.3

  intermediates for synthesizing valuable nitrogen-containing compounds, but their potential applicability is limited by the available synthetic methods. To address this issue, we report a scandium(III) triflate catalyzed direct synthesis of N-unprotected ketimines. Using commercially available reagents and Lewis acid catalysts, ketones were directly transformed into the corresponding N-unprotected ketimines

  N-未保护的酮亚胺是用于合成有价值的含氮化合物的有用底物和中间体，但其潜在的适用性受到可用合成方法的限制。为了解决这个问题，我们报告了三氟甲磺酸（（III）催化的N-未保护酮亚胺的直接合成。使用可商购的试剂和路易斯酸催化剂，将酮以高收率直接转化为相应的N-未保护的酮亚胺，具有宽泛的官能团耐受性，甚至以毫克计。该反应易于用于重要化合物（例如甘氨酸席夫碱）的一锅合成，而无需分离N-未保护的酮亚胺中间体。还介绍了初步的机理研究以阐明反应机理。
• 2-Azoniaallenyliden-Komplexe des Mangans - Synthese, Struktur und Reaktivität
  作者：Helmut Fischer、David Reindl、Josef Hofmann、Carsten Troll

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80203-3

  日期：1994.6

  Cp(CO)3Mn (1) reacts with [NC(R1)R2]− and [Et3O]BF4 to give alkylideneamino(ethoxy)carbene complexes, Cp(CO)2MnC(OEt)NC(R1)R2 (3) [C(R1)R2  CPh2 (a), C(C6H4)2O (b), C(CMe3) 2 (c), C(CMe3)Tol (d), Tol = C6H4Me-p]. From 1, [NCPh2]− and MeOSO2F the complex Cp(CO)2 MnC(OMe)NCPh2 (4a) is obtained. The reaction of 1 with [NC(iPr)Ph]− and Me3SiCl, however, yields an isocyanide complex, Cp(CO)2MnC

  CP（CO）3的Mn（1）配有发生反应[NC（R 1）R 2 ] -和[等3 O] BF 4，得到alkylideneamino（乙氧基）卡宾配合物中，Cp（CO）2 MnC（OET ）NC（R 1）R 2（3）[C（R 1）R 2 器CPh 2（一），C（C 6 H ^ 4）2 O（b），C（CME 3）2（C ^） ，C（CMe 3）Tol（d），Tol = C 6H 4 Me- p ]。由1，[N ＝ CPh 2 ] -和MeOSO 2 F获得复合物Cp（CO）2 Mn ＝ C（OMe）N ＝ CPh 2（4a）。的反应1与[NC（我PR）PH] -和Me 3的SiCl，但是，产生一个异氰化物络合物中，Cp（CO）2 MnCNC（PH）CMe 2（7）。的光解图3a中PTOL的存在下在THF 3次得到的Cp（CO）（PTOL 3）MnC（OET）NCPh 2（图
• Biphotonic generation of carbenes and carbocations by laser flash photolysis
  作者：Wolfgang Kirmse、Birgit Krzossa、Steen Steenken

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02416-6

  日期：1996.2

  two consecutive steps, via diaryldiazomethanes and diarylcarbenes, to give eventually diarylmethyl cations. The same intermediates arise from diazo ketones by way of Wolff rearrangement and ketene photolysis. The method has been used to demonstrate the protonation of fluorenylidene by hexafluoroisopropanol.

  在质子溶剂中，二芳基酮的反式-2,3-二苯基叠氮基亚胺类化合物通过二芳基重氮甲烷和二芳基卡宾在两个连续的步骤中被（快速）光解，最终得到二芳基甲基阳离子。相同的中间体是通过Wolff重排和乙烯酮光解法从重氮酮产生的。该方法已被用来证明芴基被六氟异丙醇质子化。
• Zwitterionic adducts from addition of imines to the α-carbon atom of pentacarbonyl(vinylidene)chromium and -tungsten complexes
  作者：Helmut Fischer、Frank Kirchbauer、Angelika Früh、Mokhles M. Abd-Elzaher、Gerhard Roth、Christoph C. Karl、Markus Dede

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00789-0

  日期：2001.2

  as MeNC(Ph)H (5), 2-methyl 4,5-dihydrothiazole (8a), 2-methyl 4,5-dihydrooxazole (8b) and MeNC(OMe)Me (13) add to the α-carbon atom of the vinylidene ligand in [(CO)5CrCCMe2] (4) to give isolable zwitterionic adducts, [(CO)5Cr−–C(CMe2)(Im+)]. The reaction of [(CO)5WCCPh2] (12) with 13 also yields an adduct, [(CO)5W−–C(CPh2)NMeC(OMe)Me}+] (15), whereas from the corresponding reaction of 4 with

  亚胺，Im，如MeNC（Ph）H（5），2-甲基4,5-二氢噻唑（8a），2-甲基4,5-二氢恶唑（8b）和MeNC（OMe）Me（13）添加到亚乙烯基配体的α碳原子在[（CO）5 CrCCMe 2 ]（4）以得到两性离子可分离加成物，[（CO）5铬- -C（CMe 2）（IM +）]。的反应[（CO）5 WCCPh 2 ]（12）与13也产生的加合物，[（CO）5 w ^ - -C（CPh 2）NMeC（OME）我} +]（15），而从相应的反应4与xanthylideneimine，H - NC（C 6 H ^ 4）2 O（16），一个碳烯配合物，[（CO）5 CrC（我-Pr） -得到NC（C 6 H 4）2 O]（17）。可能通过最初添加16到4并随后快速重排来形成复合物17。在溶液中，加合物[（CO）5铬- -C（CMe 2）（NMeC（PH）H）+
• α-Tertiary Primary Amine Synthesis via Photocatalytic C(sp³)–H Aminoalkylation
  作者：Hongping Zhao、Yuanyuan Hu、Songlin Zheng、Weiming Yuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02507

  日期：2023.9.15

  α-tertiary primary amines via photocatalytic radical coupling of native C(sp3)–H substrates with N-unsubstituted ketimines is reported. LiBr was used as a hydrogen atom transfer reagent to cleave C(sp3)–H bonds to get alkyl radicals. The in situ-generated HBr can then serve as a Bronsted acid to activate N-unsubstituted ketimines readily for single-electron reduction to deliver α-amino radicals. As a consequence

  据报道，通过天然 C(sp 3 )–H 底物与N-未取代的酮亚胺的光催化自由基偶联，可以轻松获得位阻 α-叔伯胺。LiBr被用作氢原子转移试剂来裂解C(sp 3 )–H键以获得烷基。原位生成的 HBr 然后可以充当布朗斯台德酸，轻松激活N-未取代的酮亚胺，进行单电子还原以传递 α-氨基自由基。结果，自由基-自由基偶联提供了带有密集α-叔取代基的伯胺。该反应的特点是条件简单温和、100% 原子经济性以及适用于苄基醚、环醚、苯甲醇、烷基芳烃和碳环的广泛烃底物范围。