2H-naphtho[2,3-e][1,4]dioxepin-5(3H)-one | 1248498-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2H-naphtho[2,3-e][1,4]dioxepin-5(3H)-one
• 英文别名: 2,3-Dihydrobenzo[h][1,4]benzodioxepin-5-one；2,3-dihydrobenzo[h][1,4]benzodioxepin-5-one
• CAS: 1248498-30-7
• 化学式: C₁₃H₁₀O₃
• 分子量: 214.221
• InChiKey: VBKUVDLVXKQVHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-naphtho[2,3-e][1,4]dioxepin-5(3H)-one 、 仲丁基锂 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Addition Reaction with Dearomatization of Naphthalene Ring

  摘要：

  我们合成了各种芳香族内酯，并研究了它们在与有机锂（尤其是正-BuLi 和仲-BuLi）反应时的区域选择性（1,2-加成与 1,4- 或 1,6- 加成）。反应的区域选择性因各种因素（如底物和有机锂的体积、溶剂和助溶剂的类型）的不同而有很大差异。特别是，在以六甲基磷酰胺（HMPA）或 N,N′-二甲基丙烯脲（DMPU）为共溶剂的四氢呋喃（THF）中，以仲丁锂为亲核体的 1,4-加成脱芳香化反应优先发生。对于仲丁基锂，估计反应是通过单电子转移机制进行的。

  DOI：

  10.1248/cpb.c19-01117
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-hydroxyethoxy)-2-naphthaldehyde 在 4-methyl-3-(2,4,6-trimethylphenyl)thiazolium perchlorate 、 三乙胺 、 偶氮苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以74%的产率得到2H-naphtho[2,3-e][1,4]dioxepin-5(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient Catalytic, Oxidative Lactonization for the Synthesis of Benzodioxepinones Using Thiazolium-Derived Carbene Catalysts

  摘要：

  An efficient, oxidative carbene-catalyzed lactonization reaction has been developed. Using thiazolium precatalysts, a variety of benzodioxepinone products are accessible in good to excellent yields under mild and operationally simple conditions The reaction does not require high dilution conditions and proceeds via mild and selective oxidation with azobenzene, which can easily be recovered and reused applying inexpensive FeCl3 as a formal terminal oxidant

  DOI：

  10.1021/ol101854r

文献信息

• Nucleophilic Addition Reaction with Dearomatization of Naphthalene Ring
  作者：Hirotaka Sasaki、Kotaro Kiyotaki、Ayumi Imayoshi、Kazunori Tsubaki

  DOI：10.1248/cpb.c19-01117

  日期：2020.4.1

  Various aromatic lactones have been synthesized and their regioselectivity (1,2-addition vs. 1,4- or 1,6-addition) investigated in reactions with organolithium species, particularly n-BuLi and sec-BuLi. The regioselectivity varied greatly depending on various factors, such as the bulkiness of both substrates and organolithium species, and types of solvent and cosolvent. In particular, 1,4-addition with dearomatization occurred preferentially using sec-BuLi as the nucleophile in tetrahydrofuran (THF) with hexamethylphosphoramide (HMPA) or N,N′-dimethylpropyleneurea (DMPU) as cosolvent. For sec-BuLi, the reaction was estimated to proceed through a single-electron transfer mechanism.

  我们合成了各种芳香族内酯，并研究了它们在与有机锂（尤其是正-BuLi 和仲-BuLi）反应时的区域选择性（1,2-加成与 1,4- 或 1,6- 加成）。反应的区域选择性因各种因素（如底物和有机锂的体积、溶剂和助溶剂的类型）的不同而有很大差异。特别是，在以六甲基磷酰胺（HMPA）或 N,N′-二甲基丙烯脲（DMPU）为共溶剂的四氢呋喃（THF）中，以仲丁锂为亲核体的 1,4-加成脱芳香化反应优先发生。对于仲丁基锂，估计反应是通过单电子转移机制进行的。
• Efficient Catalytic, Oxidative Lactonization for the Synthesis of Benzodioxepinones Using Thiazolium-Derived Carbene Catalysts
  作者：Christopher A. Rose、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1021/ol101854r

  日期：2010.10.15

  An efficient, oxidative carbene-catalyzed lactonization reaction has been developed. Using thiazolium precatalysts, a variety of benzodioxepinone products are accessible in good to excellent yields under mild and operationally simple conditions The reaction does not require high dilution conditions and proceeds via mild and selective oxidation with azobenzene, which can easily be recovered and reused applying inexpensive FeCl3 as a formal terminal oxidant