(2S,4R)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-2,4-dimethylpentanal | 127793-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4R)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-2,4-dimethylpentanal
• 英文别名: (2S,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 127793-69-5
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 368.591
• InChiKey: IQCVYDLBCXPNGM-VQTJNVASSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-2,4-dimethylpentanal 在 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三甲基乙酰氯 、 magnesium 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 、 sodium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (16S,17R,19R,21R,23S,25S)-26-(benzyloxymethoxy)-17,19,21,23,25-pentamethylhexacosan-16-ol
  参考文献：
  名称：

  从结核分枝杆菌中不对称合成磺糖脂的可调策略，以阐明结构和免疫调节特性的关系

  摘要：

  开发了一种用于合成磺基糖脂 (SGL) 的可调谐不对称策略。该策略具有一套用于酰化和硫酸化的不对称保护海藻糖。探索了一种实用的合成路线来制备聚脱氧丙酸脂肪酸，它与海藻糖一起能够合成不同类别的 SGL 用于免疫学研究。

  DOI：

  10.1002/anie.202212514
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-2-methylpropanal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (2S,4R)-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Roush, William R.; Palkowitz, Alan D.; Ando, Kaori, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 17, p. 6348 - 6359

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Okilactomycin
  作者：Amos B. Smith、Kallol Basu、Todd Bosanac

  DOI：10.1021/ja077569l

  日期：2007.12.1

  A highly convergent synthesis of (-)-okilactomycin is described. Key reactions of this synthesis include a strategy-level diastereoselective oxy-Cope rearrangement/oxidation sequence, a Petasis-Ferrier union/rearrangement tactic, and an efficient RCM reaction to construct the 13-membered macrocyclic ring.

  描述了 (-)-okilactomycin 的高度收敛合成。该合成的关键反应包括策略级非对映选择性氧-科普重排/氧化序列、Petasis-Ferrier 结合/重排策略以及构建 13 元大环的有效 RCM 反应。
• Assignment of Absolute Stereochemistry and Total Synthesis of (−)-Spongidepsin
  作者：Arun K. Ghosh、Xiaoming Xu

  DOI：10.1021/ol049292p

  日期：2004.6.1

  enantioselective total synthesis of (-)-spongidepsin (2) and elucidation of the absolute stereochemistry of its four stereocenters are described. Spongidepsin (2), a 13-membered depsipeptide isolated from the Vanuatu marine sponge Spongia sp., has shown potent antitumor properties against a variety of NCI tumor cell lines. Our synthesis is convergent, and the absolute stereochemistry of four of the five

  [结构：见正文]描述了对映体选择性合成（-）-海绵蛋白酶（2）以及阐明其四个立体中心的绝对立体化学。海绵肽（2）是一种从Vanuatu海洋海绵Spongia sp。分离的13元的十肽，已显示出对多种NCI肿瘤细胞系的有效抗肿瘤特性。我们的合成是收敛的，并且五个手性中心中的四个的绝对立体化学是通过合成指定的。
• Synthesis of the alkaloid tyroscherin by an aldol/Curtius strategy
  作者：Markus Ugele、Martin E. Maier

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.034

  日期：2010.4

  The alkaloid tyroscherin (2), which contains a vicinal anti-amino alcohol subunit was prepared from 4-hydroxyphenylpropionic acid (5) and meso-diol 9. After desymmetrization of diol 9 and suitable protecting group manipulations, one terminus was extended via a Claisen rearrangement giving rise to enoate ent-15. The missing carbon on the other end could be incorporated using MeMgCl/CuBr·SMe2 leading

  由4-羟苯基丙酸（5）和内消旋二醇9制备了含有邻位抗氨基醇亚基的生物碱酪氨酸（2）。二醇desymmetrization后9和合适的保护基处理，一个末端延长通过Claisen重排引起烯酸ENT - 15。在另一端缺失的碳可以通过使用格氏引发剂/溴化亚铜·SMe的掺入2最终导致醛ENT - 22。酸5和醛衍生的酰化恶唑烷酮32eNT - 22在醛醇缩合反应中合并。随后在羧基上的库尔修斯重排提供了酪氨酸（2）的氨基功能。在概念验证研究中，相同的策略用于制备酪氨酸类似物28。
• Formal total synthesis of (−)-spongidepsin
  作者：S. Chandrasekhar、S.R. Yaragorla、L. Sreelakshmi、Ch. Raji Reddy

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.041

  日期：2008.5

  The formal total synthesis of (−)-spongidepsin is described. Three fragments I, II, and III were first prepared from readily available starting materials and then assembled to the target compound. The key steps involved in the synthesis are asymmetric α-hydroxylation, Ender's alkylation, and ring-closing metathesis reactions. An alternative route for the fragment II is also achieved involving Sharpless

  描述了（-）-海绵蛋白酶的正式全合成。首先从容易获得的起始原料中制备三个片段I，II和III，然后组装成目标化合物。合成中涉及的关键步骤是不对称α-羟基化，Ender烷基化和闭环易位反应。还实现了片段II的替代途径，其中涉及Sharpless不对称环氧化和吉尔曼烷基化作为关键反应。
• Studies directed towards the total synthesis of polyether antibiotic ionomycin: asymmetric synthesis of fragments C(24)–C(32) and C(1)–C(23)
  作者：J.S. Yadav、Nagendra Nath Yadav、B.V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.011

  日期：2015.10

  introduce another methyl group and the creation of four chiral centers in bis-tetrahydrofuran ring by Sharpless asymmetric epoxidation and the regioselective opening of epoxide with methyl sulphone. The coupling of C11–C16 with C17–C23 was achieved through a Julia-Kocienski olefination and directed Aldol reaction. Oxidation of C9 alcohol facilitates the coupling of C10–C23 with C1–C9.

  一种用于C1-C23和聚醚抗生素，伊屋诺霉素的C24-C32片段的合成会聚和立体选择性的方法已经实现。涉及这种方法的关键步骤是两个先进片段从一个共同的前体使用酶desymmetrization创建两个甲基手性中心，双环烯烃desymmetrization引入两个甲基和两个羟基的手性中心，使用埃文斯的辅助引入阐述另一个甲基和在开设4个手性中心的双通过Sharpless不对称环氧化和环氧化物与甲基砜区域选择性开口 - 四氢呋喃环。C11–C16与C17–C23的偶联是通过Julia-Kocienski烯烃化反应和直接的Aldol反应实现的。C9醇的氧化促进C10–C23与C1–C9的偶联。