(2S,3R,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (2S,3R,4R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₂₄H₃₄O₂Si
• 分子量: 382.618
• InChiKey: VOTHQAIBUDKZGM-ZRCGQRJVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-Butyl-dimethyl-[(1S,2S)-2-methyl-1-((R)-1-methyl-allyl)-pent-4-ynyloxy]-silane
  参考文献：
  名称：

  迈向潮脂的全合成：立体控制C1–C17癸二酸片段和C18–C25掩盖的半缩醛亚基的构建

  摘要：

  在第一次全合成16元大环内酯类抗生素潮霉素的过程中，C1omerC17癸二酸片段和C18C25掩盖的半缩醛亚基作为对映体均质形式被合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02132-6
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,3R,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  细胞抑素、其 C10−C11 非对映体和其他关键类似物的全合成和评价：对 PP2A 抑制的影响

  摘要：

  详细描述了细胞抑素（一种属于天然产物福斯特菌素家族的抗肿瘤剂）的全合成。收敛方法依赖于关键的环氧化物开环反应来连接两个立体三联体单元，并通过β-螯合控制的亲核加成对敏感的(Z,Z,E)-三烯进行单步后期立体选择性安装。该合成路线提供了快速获得细胞抑制素内酯的 C4-C6 立体异构体，制备这些异构体并用于定义天然产物的 C4-C6 相对立体化学。除了天然产物之外，细胞抑制素的每种 C10-C11 非对映异构体均通过该路线不同地制备（距关键收敛步骤 11 个步骤），并用于明确确认细胞抑制素的相对和绝对立体化学。每种细胞抑制素非对映异构体对 PP2A 的抑制活性均降低（>100 倍），这证明了 C10-甲基和 C11-羟基的存在和立体化学对于有效抑制 PP2A 的重要性。研究的延伸提供了去磷酸细胞抑制素、磺化细胞抑制素（与天然产物舒特曲星相关的关键类似物）、11-去羟基细胞抑制素和缺乏整个 C12-C18

  DOI：

  10.1021/ja066477d

文献信息

• Highly stereoselective syntheses of (<i>E</i>)-δ-boryl-<i>anti</i>-homoallylic alcohols <i>via</i> allylation with α-boryl-(<i>E</i>)-crotylboronate
  作者：Jiaming Liu、Ming Chen

  DOI：10.1039/d1cc04058h

  日期：——

  A highly stereoselective synthesis of (E)-δ-boryl-anti-homoallylic alcohols is developed. In the presence of a Lewis acid, aldehyde allylation with α-boryl-(E)-crotylboronate gave δ-boryl-anti-homoallylic alcohols in good yields with excellent E-selectivity. The E-vinylboronate group in the products provides a useful handle for cross-coupling reactions as illustrated in the fragment synthesis of chaxamycins

  开发了 ( E )-δ-硼基-抗-高烯丙醇的高度立体选择性合成。在路易斯酸的存在下，醛与α-硼基-( E ) -巴豆基硼酸酯的烯丙基化以良好的收率和优异的E-选择性得到δ-硼基-抗-高烯丙醇。产品中的E-乙烯基硼酸酯基团为交叉偶联反应提供了有用的处理，如夏霉素的片段合成中所示。
• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B:  Asymmetric Synthesis of the C(9−25) Spiroketal Dipropionate Subunit
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、Joseph Barbosa、Emmanuel Bertounesque、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、Brian A. Salvatore、P. Grant Spoors、James J.-W. Duan

  DOI：10.1021/ja992134m

  日期：1999.11.1

  An asymmetric synthesis of the stereochemically fully endowed C(9−25) spiroketal fragment (+)-BC of the calyculins (1−8) is described. Highlights of the synthesis include: a highly diastereoselective IBr-induced iodocarbonate cyclization to introduce the C(21) stereocenter in epoxide (+)-18, fragment unions exploiting the reaction of acyl anion equivalents with epoxides to construct masked advanced

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。
• Studies of fragment assembly aldol reactions of chiral aldehydes and chiral methyl ketones: stereoselective synthesis of the C(13)–C(25) segment of scytophycin C
  作者：William R. Roush、Garrett J. Dilley

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00868-0

  日期：1999.7

  A highly stereoselective synthesis of the C(13)–C(25) fragment of scytophycin C is described, along with stereochemical studies of the key fragment assembly methyl ketone aldol reaction.

  描述了高度立体选择性合成胞藻霉素C的C（13）-C（25）片段，以及对关键片段组装甲基酮羟醛反应的立体化学研究。
• Convenient Wacker oxidations with substoichiometric cupric acetate
  作者：Amos B. Smith、Young Shin Cho、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01992-3

  日期：1998.11

  A modification of the Wacker oxidation of terminal olefins to methyl ketones using substoichiometric amounts of Cu(OAc)2 as a redox shuttle reagent is described. The modified procedure is generally high yielding despite reduced levels of copper salt and convenient. Importantly, in a problematic case, the conditions suppressed acidic hydrolysis during oxidation of substrate (+)-5 containing an acetonide

  描述了使用亚化学计量的量的Cu（OAc）2作为氧化还原穿梭试剂将末端烯烃的Wacker氧化修饰为甲基酮的方法。尽管减少了铜盐的含量，但是改进的方法通常还是高产率的并且方便。重要的是，在有问题的情况下，该条件抑制了在含丙酮化物的底物（+）- 5的氧化过程中的酸性水解。
• Diastereoselective Synthesis of Useful Building Blocks by Crotylation of β-Branched α-Methylaldehydes with Potassium Crotyltrifluoroborates
  作者：Kyosuke Tanaka、Yukiko Fujimori、Yoko Saikawa、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/jo801106b

  日期：2008.8.1

  was realized by the substrate-controlled crotylation of β-branched α-methylaldehydes with potassium crotyltrifluoroborates. Especially, crotylation of 2-(1,3-dithian-2-yl)propanal with potassium (E)-crotyltrifluoroborate afforded, in good yield and with excellent diastereoselectivity, a useful building block that has different and potential functional groups on both ends.

  具有连续的甲基，羟基和甲基取代基的立体三单元组的非对映选择性结构是通过β-支化的α-甲基醛与巴豆基三氟硼酸钾的底物控制的丁酰化实现的。尤其是，用（E）-巴豆基三氟硼酸钾对2-（1,3-二苯-2-基）丙醛进行丁酰化，以高收率和优异的非对映选择性提供了有用的结构单元，该结构单元的两端具有不同的和潜在的官能团。