2,2,6,6-四甲基哌啶-1-甲醛 | 54262-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-甲醛
• 英文名称: 1-formyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-carboxaldehyde；2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-carbaldehyde
• CAS: 54262-97-4
• 化学式: C₁₀H₁₉NO
• 分子量: 169.267
• InChiKey: SIVAGBOXYFFQPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47.5-49 °C
• 沸点：
  65 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶-1-甲醛 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到1,2,2,6,6-五甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  Relaxation Processes in the N-Methyl Group of 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidine

  摘要：

  测量了 1,2,2,6,6-五甲基哌啶及其通过 LiAlD4 还原 N-CHO 化合物合成的 N-CHD2 类似物中 1H、13C 和 2H 核的弛豫时间（T1）和甲基-甲基核 Overhauser 效应。据估计，N-CH3 基团的氢的弛豫路径如下：自旋-旋转 0.046 s-1，N-甲基内的偶极-偶极 0.069 s-1，与 C-甲基的氢的偶极-偶极 0.027 s-1。N-CH3 的 1H{1H) Overhauser 效应为 7.6%。

  DOI：

  10.1071/ch9900447
• 作为产物：
  描述：

  1,2,2,6,6-五甲基哌啶 在 四氧化钌 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到2,2,6,6-四甲基哌啶-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  药物代谢的化学研究 II. 四氧化钌对某些脂环胺的 N-去甲基化和 N-氧化

  摘要：

  用四氧化钌氧化脂环族 N-甲胺，如哌啶 (1a)、9-甲基-9-氮杂双环 [3.3.1] 壬烷 (2a) 和 8-甲基-8-氮杂双环 [3.2.1] 辛烷 (3a) ，其中与氮连接的碳原子受到空间位阻，导致 N-甲酰基和 N-去甲基化衍生物。后者，当进一步氧化时，以良好的产率得到 N-氧化物。

  DOI：

  10.1002/ardp.19843170712

文献信息

• Quenching of Singlet Oxygen by Tertiary Aliphatic Amines. Structural Effects on Rates and Products
  作者：Enrico Baciocchi、Tiziana Del Giacco、Andrea Lapi

  DOI：10.1002/hlca.200690211

  日期：2006.10

  product study of the reaction of a series of α-methyl-substituted N-methylpiperidines with thermally generated 1O2 in MeCN was carried out. It was found that as the number of α-methyl groups (Me in α-position relative to the N-atom) increases, the rate of 1O2 quenching (physical plus chemical) slightly decreases. This finding shows that, with respect to the reaction rate, steric effects are much more important

  进行了一系列α-甲基取代的N-甲基哌啶与MeCN中热生成的1 O 2的反应的动力学和产物研究。已经发现，随着α-甲基基团的数目（相对于N原子的Me位于α位）的增加，1 O 2淬灭的速率（物理加化学的）略有降低。该发现表明，就反应速率而言，空间效应比电子效应重要得多，因为后者应产生相反的结果。相反，对于导致氮的化学淬灭却发现了相反的结果-脱甲基化产物和N-甲酰基衍生物。对于N-脱甲基化与N-甲酰基衍生物的形成之间的比率（NH / NCHO比率），观察到相同的趋势。所有这些结果与方案1中报道的机理一致，方案1中首先形成激基复合物，该激基复合物通过H原子转移过程产生α-氨基取代的C-自由基。后者通过一次电子氧化形成N-脱甲基化的产物，或通过自由基偶联提供N-甲酰基衍生物（方案1）。使用N，N获得了相似的结果-二甲基环己胺。然而，就反应速率，化学猝灭程度和NH / NCHO比而言，这种“无环”胺表现出与N-甲基哌啶系列完全不同的行为。
• Enamines from Terminal Epoxides and Hindered Lithium Amides
  作者：David M. Hodgson、Christopher D. Bray、Nicholas D. Kindon

  DOI：10.1021/ja031770o

  日期：2004.6.1

  A new reactivity mode of lithium amides with epoxides leads to hindered enamines. The reaction of some of these enamines with unactivated primary and secondary alkyl halides is described, which expands the range of electrophiles that one can use in the synthesis of mono-alkylated aldehydes.

  氨基锂与环氧化物的新反应模式导致受阻烯胺。描述了这些烯胺中的一些与未活化的伯和仲烷基卤化物的反应，这扩大了可用于合成单烷基化醛的亲电子试剂的范围。
• Zinc Powder Catalysed Formylation and Urealation of Amines Using <scp> CO ₂ </scp> as a <scp>C1</scp> Building Block ^†
  作者：Chongyang Du、Yaofeng Chen

  DOI：10.1002/cjoc.202000072

  日期：2020.10

  valuable organic compounds catalysed by cheap and biocompatible metal catalysts is one of important topics of current organic synthesis and catalysis. Herein, we report the zinc powder catalysed formylation and urealation of amines with CO2 and (EtO)3SiH under solvent free condition. Using 2 mol% zinc powder as the catalyst, a series of secondary amines, both the aromatic ones and the aliphatic ones,

  由廉价且生物相容的金属催化剂催化将CO 2转化为有价值的有机化合物是当前有机合成和催化的重要主题之一。在这里，我们报道锌粉催化胺与CO 2和（EtO）3的甲酰化和脲基化SiH在无溶剂条件下使用。使用2摩尔％的锌粉作为催化剂，可以将一系列仲胺（芳香族和脂肪族）均甲酰化为甲酰胺。当伯芳族胺用作底物时，反应产生脲衍生物。观察和讨论了底物对甲酰化和脲基化反应的电子和空间效应。对锌粉的回收率和可重复利用性进行了研究，结果表明锌粉可以在甲酰化反应中重复使用而不会损失催化活性。滤出锌粉后对反应物/产物混合物的分析表明混合物中的锌浓度低至1 ppm。还研究了该催化体系对胺进行甲酰化和脲化的途径，
• New Elements on the Behaviour of a Bissulfinylmethyl Radical
  作者：Rocio Martinez Mallorquin、Guillaume Vincent、Etienne Derat、Max Malacria、Jean-Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1071/ch12545

  日期：——

  In this article, we have studied the generation of a bissulfinylmethyl radical from the corresponding TEMPO and phenylselenyl bissulfoxide precursors. No univocal formation of the bissulfinylmethyl radical has been observed. Instead, complex mixtures have been obtained in thermal or photochemical conditions, showing prominent C–S homolytic bond cleavage.

  在本文中，我们研究了从相应的 TEMPO 和苯基硒基双亚磺酸前体中生成双亚磺酰甲基自由基的过程。我们没有观察到双亚硫酰基甲基自由基的单一形成。相反，在热或光化学条件下会产生复杂的混合物，显示出明显的 C-S 同解键裂解现象。
• Chemical Studies on Drug Metabolism: Oxidation with Ruthenium Tetroxide of Some Medicinal AlicyclicN-Methylamines
  作者：Roberto Perrone、Giuseppe Carbonara、Vincenzo Tortorella

  DOI：10.1002/ardp.19843170106

  日期：——

  Oxidation with ruthenium tetroxide of alicyclic N‐methylamines, such as nicotine (1), trans‐phendi‐metrazine (2), tropacocaine (3) and pempidine (4), leads to the N‐demethylated, N‐formyl and, where possible, lactam derivatives. Only from pempidine the N‐oxide was obtained. All products obtained by this procedure are metabolites of compounds 1, 2, 3 and 4.

  用四氧化钌氧化脂环族 N - 甲胺，如尼古丁 (1)、反式苯二甲胺 (2)、托可卡因 (3) 和哌啶 (4)，导致 N - 去甲基化、N - 甲酰基，并在可能的情况下，内酰胺衍生物。仅从哌啶获得 N-氧化物。通过该程序获得的所有产品都是化合物 1、2、3 和 4 的代谢物。