(11bR)-(–)-4,4-二丁基-4,5-二氢-2,6-双(3,4,5-三氟苯基)-3H-二萘[2,1-c:1′,2′-e]氮杂卓溴化物 | 887938-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (11bR)-(–)-4,4-二丁基-4,5-二氢-2,6-双(3,4,5-三氟苯基)-3H-二萘[2,1-c:1′,2′-e]氮杂卓溴化物
• 中文别名: (11BR)-4,4 -二丁基- 2 ,6 -二(3,4,5 - 三氟苯基)-4,5 -二氢-联萘酚溴
• 英文名称: (R)-4,4-dibutyl-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]azepinium bromide
• 英文别名: maruoka catalyst；(11bR)-(-)-4,4-dibutyl-4,5-dihydro-2,6 bis(3,4,5-trifluorophenyl)-3H-dinaphth[2,1-c:1’,2’-e]azepinium bromide；(11Bs)-4,4-Dibutyl-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]azepinium bromide；13,13-dibutyl-10,16-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-13-azoniapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene;bromide
• CAS: 887938-70-7
• 化学式: Br*C₄₂H₃₆F₆N
• 分子量: 748.649
• InChiKey: LOMUZNOWQYZTRP-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  223-228 °C
• 稳定性/保质期：
  <p>遵照规定使用和储存，则不会分解。</p>

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.26
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  密封在阴凉干燥的环境中。

制备方法与用途

有效的相转移有机催化剂被用于实现甘氨酸衍生物在极低的进样量下的不对称α-烷基化反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (11bR)-(–)-4,4-二丁基-4,5-二氢-2,6-双(3,4,5-三氟苯基)-3H-二萘[2,1-c:1′,2′-e]氮杂卓溴化物 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到C₄₁H₃₃F₆N
  参考文献：
  名称：

  光学纯、氘代 Maruoka 催化剂的合成及其化学反应性

  摘要：

  已经从市售的光学纯联萘开发了一种光学纯的氘代 D 4 -简化的 Maruoka 催化剂的合成路线。此外，光学纯的氘代 D 2 -Simplified Maruoka Catalyst 已从市售的光学纯 Simplified Maruoka Catalyst® 一步制备。通过在诱导史蒂文斯重排的碱性条件下对催化剂的酸性苄基氢进行去质子化实验，研究了氘代 D 4 - 和 D 2 -简化 Maruoka 催化剂与原始简化 Maruoka Catalyst®的化学反应性.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153753
• 作为产物：
  描述：

  二正丁胺 、 (S)-3,3'-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthyl 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (11bR)-(–)-4,4-二丁基-4,5-二氢-2,6-双(3,4,5-三氟苯基)-3H-二萘[2,1-c:1′,2′-e]氮杂卓溴化物
  参考文献：
  名称：

  设计新的，简化的具有高催化性能的手性相转移催化剂的组合方法，用于实际不对称合成α-烷基-α-氨基酸

  摘要：

  利用已知的，容易获得的（S）-1,1'-联萘-2,2'-二羧酸的组合方法，可以制备非常有效的手性相转移催化剂（S）-2Db。与现有的手性相转移催化剂相比，该催化剂在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01–0.1 mol％），从而可以实现通用且有用的步骤结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸的实际对映选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.01.029
• 作为试剂：
  描述：

  溴甲苯 、 N-(3,4,5-trifluorophenylmethylene)alanine ethyl ester 在 (11bR)-(–)-4,4-二丁基-4,5-二氢-2,6-双(3,4,5-三氟苯基)-3H-二萘[2,1-c:1′,2′-e]氮杂卓溴化物 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种基于氨基酸乙酯的芳香醛席夫碱及其在不对称烷基化中的应用

  摘要：

  本发明属于合成化学和催化化学技术领域，具体涉及基于氨基酸乙酯的芳香醛西弗碱(结构式如下所示)，及其在相转移催化剂:Maruoka催化剂、简化的Maruoka催化剂、和氘代Maruoka催化剂、氘代简化的Maruoka催化剂的催化下进行不对称催化烷基化反应制备复杂手性氨基酸衍生物及其应用。本发明采用Maruoka催化剂、简化的Maruoka催化剂、氘代Maruoka催化剂、氘代简化的Maruoka催化剂，催化N‑(芳基亚甲基)‑α‑烷基氨基酸乙酯或N‑(芳基亚甲基)甘氨酸乙酯的不对称催化烷基化反应制备复杂手性氨基酸衍生物，效率高，对映选择性好。通过该方法进行不对称烷基化制备手性氨基酸衍生物易于产业化，为复杂手性氨基酸砌块的制备提供了可行方案。该方法成功应用于Olodanrigan和LX9211的关键手性氨基酸中间体的制备。#imgabs0#

  公开号：

  CN117603088A

文献信息

• HETEROCYCLIC COMPOUND
  申请人：TAKEDA PHARMACEUTICAL COMPANY LIMITED

  公开号：US20160159773A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  The present invention provides an agent for the prophylaxis or treatment of autoimmune diseases (e.g., psoriasis, rheumatoid arthritis, inflammatory bowel disease, Sjogren's syndrome, Behcet's disease, multiple sclerosis, systemic lupus erythematosus etc.) and the like, which has a superior Tyk2 inhibitory action. The present invention relates to a compound represented by the formula wherein each symbol is as defined in the specification, or a salt thereof.

  本发明提供了一种用于预防或治疗自身免疫性疾病（例如牛皮癣、类风湿关节炎、炎症性肠病、干燥综合征、贝赫切特病、多发性硬化症、系统性红斑狼疮等）等的药剂，其具有优越的Tyk2抑制作用。 本发明涉及一种由下式表示的化合物 其中每个符号如规范中定义的，或其盐。
• Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids by Organocatalytic Biomimetic Transamination
  作者：Qi-Kai Kang、Sermadurai Selvakumar、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00588

  日期：2019.4.5

  A biomimetic enantioselective transamination of α-keto ester derivatives can be realized under mild conditions by using chiral quaternary ammonium arenecarboxylates in the absence of base additives. The corresponding α-amino acids can be used as versatile intermediates for further synthetic transformations that furnish chiral pyrrolidine and octahydroindolizine derivatives.

  α-酮酯衍生物的仿生对映体选择性氨基转移可以在温和的条件下，通过在不存在碱添加剂的情况下使用手性季铵芳烃羧酸酯来实现。相应的α-氨基酸可用作用于进一步的合成转化的通用中间体，其提供手性吡咯烷和八氢吲哚嗪衍生物。
• METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE 1-AMINO-2-VINYLCYCLOPROPANECARBOXYLIC ACID ESTER
  申请人：Aikawa Toshiaki

  公开号：US20120130116A1

  公开（公告）日：2012-05-24

  1-Amino-2-vinylcyclopropanecarboxylic acid ester, which is useful as a synthetic intermediate of pharmaceuticals, can be produced by a process of producing 1-amino-2-vinylcyclopropanecarboxylic acid ester represented by formula (4): including a step of hydrolysis of an optically active 1-N-(arylmethylene)amino-2-vinylcyclopropanecarboxylic acid ester represented by formula (3): which is obtained by reacting an N-(arylmethylene)glycine ester represented by formula (1): with a compound represented by formula (2): in the presence of a base and an optically active quaternary ammonium salt.

  1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸酯是一种用作制药合成中间体的化合物，可以通过以下步骤制备：首先，将化合物（2）与代表式（1）的N-(芳基亚甲基)甘氨酸酯在碱和手性季铵盐的存在下反应，得到代表式（3）的手性1-N-(芳基亚甲基)氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸酯；然后，对该化合物进行水解反应，得到代表式（4）的1-氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸酯，该化合物可用作制药合成中间体。
• Study of Ground State Interactions of Enantiopure Chiral Quaternary Ammonium Salts and Amides, Nitroalkanes, Nitroalkenes, Esters, Heterocycles, Ketones and Fluoroamides
  作者：Grazia Bencivenni、Diana Salazar Illera、Maria Moccia、K. N. Houk、Joseph A. Izzo、Johanna Novacek、Paolo Grieco、Mathew J. Vetticatt、Mario Waser、Mauro F. A. Adamo

  DOI：10.1002/chem.202100908

  日期：2021.8.5

  correspondent BArF salts interacted with carbonyls via a diverse set of +N−C−H and (sp2)C−H compared to bromides. This data suggests that BArF ammonium salts may display a different enantioselectivity profile. Although not providing quantitative data for the affinity constants, the data reported proofs that chiral ammonium salts coordinate with substrates, prior to transition state, through specific

  手性相转移催化提供了高水平的对映体控制，但是没有实验数据显示催化剂和底物的相互作用。对金鸡纳和丸冈溴化铵与硝基、羰基、杂环和含 NF 的化合物进行1 H NMR 滴定。研究发现，中性有机物质和季铵盐通过催化剂+ N−C−H 和 (sp 2 )C−H 的整体相互作用，特定于所研究的每种底物。与溴化物相比，相应的 BArF 盐通过一组不同的+ N−C−H 和 (sp 2 )C−H 与羰基相互作用。该数据表明 BArF 铵盐可能表现出不同的对映选择性特征。虽然没有提供亲和常数的定量数据，但数据报告证明手性铵盐在过渡态之前通过其结构中的特定 C−H 位置与底物配位，为合理化其催化中对映选择性的起源提供了新的理论依据。
• PROCESS FOR PRODUCING 1-ARYLIMINO-2-VINYLCYCLOPROPANECARBOXYLIC ACID DERIVATIVE
  申请人：Kaneka Corporation

  公开号：EP3124469A1

  公开（公告）日：2017-02-01

  The present invention relates to a method of producing the 1-arylimino-2-vinylcyclopropanecarboxylic acid derivative represented by the formula (2) by reacting an N-(arylmethylene)glycine ester represented by the formula (1) with (E)-1,4-dibromo-2-butene using a sodium ethoxide at a yield which is close to that which is achieved when lithium tert-butoxide is used, preferably at a yield which is higher than or equal to that which is achieved when lithium tert-butoxide is used, without posing a problem with industrial-scale production. Further, the present invention contains a method of producing a (1R,2S)-1-arylimino-2-vinylcyclopropanecarboxylic acid derivative represented by the formula (4) by reacting an N-(arylmethylene)glycine ester represented by the formula (1) with (E)-1,4-dibromo-2-butene using a sodium ethoxide in the presence of an optically active catalyst.

  本发明涉及一种生产式(2)所代表的1-芳基亚氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸衍生物的方法，该方法是用乙醇钠使式(1)所代表的N-(芳基亚甲基)甘氨酸酯与(E)-1、4-二溴-2-丁烯进行反应，其产率接近于使用叔丁醇锂时的产率，最好高于或等于使用叔丁醇锂时的产率，且不会对工业化生产造成问题。 此外，本发明还包含一种生产式（4）代表的(1R,2S)-1-芳基亚氨基-2-乙烯基环丙烷羧酸衍生物的方法，该方法是在光学活性催化剂存在下，使用乙醇钠使式（1）代表的 N-（芳基亚甲基）甘氨酸酯与(E)-1,4-二溴-2-丁烯反应。