三-叔-丁基亚磷酸 | 15205-62-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 中文名称: 三-叔-丁基亚磷酸
• 英文名称: tri(tert-butyl)phosphite
• 英文别名: tri-t-butyl phosphite；tris(t-butyl) phosphite；Phosphorous acid, tris(1,1-dimethylethyl) ester；tritert-butyl phosphite
• CAS: 15205-62-6
• 化学式: C₁₂H₂₇O₃P
• 分子量: 250.318
• InChiKey: NZIQBDROTUFRHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-66 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.9120 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三-叔-丁基亚磷酸 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  亚磷酰胺作为O-磷酸化剂及其反应性的研究

  摘要：

  摘要 O-磷酸化肽和氨基酸在生命系统中很重要。本文采用两种方法合成了二烷基-N,N-二烷基亚磷酰胺(DDPA) 3 。在四唑的存在下，DDPA与相应氨基酸的羟基反应，然后氧化，以良好的产率得到O-磷酰基氨基酸甲酯。还介绍了 DDPA 反应性的系统研究。

  DOI：

  10.1080/10426500008045253
• 作为产物：
  描述：

  叔丁醇 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 以8%的产率得到三-叔-丁基亚磷酸
  参考文献：
  名称：

  膦介导的全氟烷基碘的可见光诱导均裂

  摘要：

  为了解释实验观察到的 tBu3P、nBu3P 和 (MeO)3P 在蓝光状态下的光催化活性变化 [Helmecke 等人，Org. 莱特。21 (2019) 7823]，我们通过相对论密度泛函理论和多参考构型相互作用方法探索了几种膦-和亚磷酸酯-IC4F9加合物的吸收特性。基于这些计算和补充实验研究的结果，我们对 tBu3P-IC4F9 和 (MeO)3P-IC4F9 吸收到可见光区域的广泛拖尾进行了解释。与 tBu3P-IC4F9 相比，nBu3P-IC4F9 中地面和激发单线态势能阱的较大坐标位移，特别是 P-I-C 弯曲角，降低了 Franck-Condon 因子，从而降低了吸收概率。构象灵活和锁定的亚磷酸酯的光谱和计算评估表明 (MeO)3P 的反应性可能是氧孤对参与和伴随的吸收加宽的结果。膦催化的全氟丁烷碘化物的均裂 C-I 裂解的拟议机制涉及加合物的 S1 ← S0 吸收，然后系统间穿过光化学活性

  DOI：

  10.3390/molecules25071606
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 、 全氟碘代丁烷 在 三-叔-丁基亚磷酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟-6-碘十二烷
  参考文献：
  名称：

  膦介导的全氟烷基碘的可见光诱导均裂

  摘要：

  为了解释实验观察到的 tBu3P、nBu3P 和 (MeO)3P 在蓝光状态下的光催化活性变化 [Helmecke 等人，Org. 莱特。21 (2019) 7823]，我们通过相对论密度泛函理论和多参考构型相互作用方法探索了几种膦-和亚磷酸酯-IC4F9加合物的吸收特性。基于这些计算和补充实验研究的结果，我们对 tBu3P-IC4F9 和 (MeO)3P-IC4F9 吸收到可见光区域的广泛拖尾进行了解释。与 tBu3P-IC4F9 相比，nBu3P-IC4F9 中地面和激发单线态势能阱的较大坐标位移，特别是 P-I-C 弯曲角，降低了 Franck-Condon 因子，从而降低了吸收概率。构象灵活和锁定的亚磷酸酯的光谱和计算评估表明 (MeO)3P 的反应性可能是氧孤对参与和伴随的吸收加宽的结果。膦催化的全氟丁烷碘化物的均裂 C-I 裂解的拟议机制涉及加合物的 S1 ← S0 吸收，然后系统间穿过光化学活性

  DOI：

  10.3390/molecules25071606

文献信息

• [EN] CATALYST COMPLEXES WITH CARBENE LIGAND AND METHOD FOR MAKING SAME AND USE IN METATHESIS REACTION<br/>[FR] COMPLEXES DE CATALYSEURS AVEC UN LIGAND CARBÈNE, LEUR PROCÉDÉ DE FABRICATION ET LEUR UTILISATION DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE
  申请人：GUANG MING INNOVATION COMPANY WUHAN

  公开号：WO2014108071A1

  公开（公告）日：2014-07-17

  This invention relates to catalyst compounds and the synthesis and applications useful in olefin metathesis reactions. The catalyst compounds of the invention are represented by the formula (I): wherein M is a Group 8 metal; X1 and X2 are anionic ligands; L1 and L2 are neutral two electron donor ligands. The present invention also relates to an easy applicable catalyst synthesis and the application in different olefin metathesis processes, e.g. Reaction Injection Molding (RIM), process to make α-olefins from fatty acid ester, e.g. methyl oleate.

  这项发明涉及催化剂化合物，以及在烯烃转化反应中有用的合成和应用。该发明的催化剂化合物由式(I)表示：其中M是8族金属；X1和X2是阴离子配体；L1和L2是中性的双电子给体配体。本发明还涉及一种易于应用的催化剂合成方法，以及在不同烯烃转化过程中的应用，例如反应注射成型（RIM）过程，用于从脂肪酸酯制备α-烯烃，例如甲基油酸甲酯。
• REAGENT FOR ORGANIC SYNTHESIS REACTION CONTAINING ORGANIC TRIOL BORATE SALT
  申请人：Miyaura Norio

  公开号：US20100087646A1

  公开（公告）日：2010-04-08

  [Problem] To provide an organoboron compound-containing reagent for organic synthesis reactions which undergoes no trimerization with dehydration, does not necessitate activation with a base, and is stable and highly active. [Means for Solving Problems] The reagent for organic synthesis reactions contains an organic triol borate salt represented by any of the general formulae (I) to (III) and general formula (XVI): (wherein R 1 represents alkyl, alkenyl, etc.; R 2 represents optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, etc. or represents hydrogen; m + represents an alkaline metal ion, phosphonium ion, or given ammonium ion; M 2+ represents an alkaline earth metal; X represents halogen or alkoxide; Y represents an alkali metal ion, etc.; A represents optionally substituted methylene; and n represents an integer).

  [问题] 提供一种含有有机硼化合物的试剂，用于有机合成反应，该试剂不会发生脱水三聚体化，无需碱激活，稳定且活性高。 [解决问题的方法] 用于有机合成反应的试剂包含由通式(I)至(III)和通式(XVI)中的任一表示的有机三醇硼酸盐，其中R1代表烷基、烯基等；R2代表可选择取代的烷基、烯基、炔基等，或代表氢；m+代表碱金属离子、磷酰离子或给定的铵离子；M2+代表碱土金属；X代表卤素或烷氧基；Y代表碱金属离子等；A代表可选择取代的亚甲基；n代表整数。
• CHELATING COMPOUNDS, THEIR COMPLEXES WITH PARAMAGNETIC METALS
  申请人：——

  公开号：US20030013859A1

  公开（公告）日：2003-01-16

  Compounds able to chelate bi- and trivalent paramagnetic metal ions, their chelated complexes with said metal ions and the physiologically compatible salts thereof, as well as the use thereof as contrast agents in the technique known as “Magnetic Resonance Imaging” (M.R.I.).

  能够螯合双价和三价顺磁性金属离子的化合物，所述金属离子的螯合配合物以及生理上相容的盐，以及它们在“磁共振成像”(M.R.I.)技术中作为对比剂的使用。
• [EN] CONTRAST AGENTS<br/>[FR] AGENTS DE CONTRASTE
  申请人：BRACCO IMAGING SPA

  公开号：WO2017178301A1

  公开（公告）日：2017-10-19

  The present invention relates to new class of functionalized polyazamacrocycles including at least one phosphonic or phosphinic group linked to a nitrogen atom of the macrocyclic cage, and capable of chelating paramagnetic metal ions, their chelated complexes with metal ions and the use thereof as contrast agents, particularly suitable for Magnetic Resonance Imaging (MRI) analysis.

  本发明涉及一类新型的功能化多氮杂环，至少含有一个与环状笼的氮原子相连的磷onic或磷inic基团，并且能够螯合顺磁性金属离子，及其与金属离子的螯合复合物，以及它们作为对比剂的使用，特别适用于磁共振成像（MRI）分析。
• [EN] GROUP 8 TRANSITION METAL CATALYSTS AND METHOD FOR MAKING SAME AND PROCESS FOR USE OF SAME IN METATHESIS REACTION<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE DE MÉTAUX DE TRANSITION DU GROUPE 8 AINSI QUE LEURS PROCÉDÉS DE FABRICATION ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION DANS LA RÉACTION DE MÉTATHÈSE
  申请人：GUANG MING INNOVATION COMPANY WUHAN

  公开号：WO2016000242A1

  公开（公告）日：2016-01-07

  Metal catalyst compounds are disclosed. The catalyst compound are represented by the formula (I-II and VII): wherein M is a Group 8 metal; X is an anionic ligand; L is a neutral two electron donor ligand; K 2(A-E) is a ditopic or multitopic ligand. Also disclosed is an easy applicable catalyst synthesis and the application in different olefin metathesis processes, e.g. Reaction Injection Molding (RIM), rotational molding, vacuum infusion, vacuum forming, process for conversion of fatty acids and fatty acid esters or mixtures thereof, in –olefins, dicarboxylic acids or dicarboxylic esters, etc.

  金属催化剂化合物已被披露。该催化剂化合物由以下式(I-II和VII)表示：其中M是8族金属；X是阴离子配体；L是中性的双电子给体配体；K 2(A-E)是二元或多元配体。还披露了一种易于应用的催化剂合成方法，以及在不同的烯烃转化反应中的应用，例如反应注塑成型（RIM）、旋转成型、真空浸渍、真空成型、脂肪酸和脂肪酸酯或其混合物转化过程中的应用，以及-烯烃、二羧酸或二羧酸酯等。