1,2-二叔丁氧基-1,1,2,2-四甲基乙硅烷 | 78669-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1,2-二叔丁氧基-1,1,2,2-四甲基乙硅烷
• 英文名称: 1,2-di-tert-butoxy-1,1,2,2-tetramethyldisilane
• 英文别名: [dimethyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]silyl]-dimethyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]silane
• CAS: 78669-53-1
• 化学式: C₁₂H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 262.54
• InChiKey: COSZSAJOKACQOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127 °C/30 mmHg
• 密度：
  0.8360 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  存放于惰性气体中，并避免接触湿气（否则可能分解）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二叔丁氧基-1,1,2,2-四甲基乙硅烷 在 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1,3-bis(tert-butoxy)tetramethyldisiloxane
  参考文献：
  名称：

  Razuvaev, G. A.; Brevnova, T. N.; Semenov, V. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1987, vol. 57, p. 323 - 330

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氯四甲基二硅烷 、 叔丁醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 以73%的产率得到1,2-二叔丁氧基-1,1,2,2-四甲基乙硅烷
  参考文献：
  名称：

  苯并呋喃与乙硅烷的铜催化开环硅烷化

  摘要：

  苯并呋喃的催化开环甲硅烷基化反应是通过使用铜催化剂和1,2-二叔丁氧基-1,1,2,2-四甲基乙硅烷实现的，无需特别注意即可轻松制备和处理。反应得到具有完全立体选择性的（E）-邻-（β-甲硅烷基乙烯基）酚。苯并呋喃的范围得到了很好的探索，并且诸如氯，氟和乙缩醛等官能团与反应条件兼容。DFT计算用于确定甲硅烷基化的能量分布和立体选择性的起源。甲硅烷基化产物被证明是有用的合成中间体，随后经历了转化，例如Pd催化与碘代芳烃的交叉偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201806237

文献信息

• Palladium-Catalyzed Silylation of Aryl Chlorides with Bulky Dialkoxydisilanes
  作者：Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu、Keitaro Fukui、Hayate Saito

  DOI：10.1055/s-0039-1690877

  日期：2020.8

  group on the silicon were synthesized from aryl chlorides and dialkoxydisilanes under reaction conditions utilizing SingaCycle-A3 as a palladium precatalyst and lithium benzoate in wet DMA. This report proposes the first direct and catalytic method for introducing tert-butoxy- or 1-adamantyloxysilyl groups onto various aryl moieties through the silylation reaction.

  在反应条件下，使用 SingaCycle-A3 作为钯预催化剂和苯甲酸锂在湿 DMA 中由芳基氯和二烷氧基乙硅烷合成在硅上带有大烷氧基的芳基硅烷。该报告提出了第一种通过甲硅烷基化反应将叔丁氧基或 1-金刚烷氧基甲硅烷基引入各种芳基部分的直接催化方法。
• Diverse Alkyl–Silyl Cross-Coupling via Homolysis of Unactivated C(sp³)–O Bonds with the Cooperation of Gold Nanoparticles and Amphoteric Zirconium Oxides
  作者：Hiroki Miura、Masafumi Doi、Yuki Yasui、Yosuke Masaki、Hidenori Nishio、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/jacs.2c12311

  日期：2023.3.1

  the degradation of polyesters and the synthesis of organosilanes were realized concurrently by the unique catalysis of supported gold nanoparticles. Mechanistic studies corroborated the notion that the generation of alkyl radicals is involved in C(sp3)–Si coupling and the cooperation of gold and an acid–base pair on ZrO2 is responsible for the homolysis of stable C(sp3)–O bonds. The high reusability and

  由于C(sp 3 )–O键是天然和人工有机分子中普遍存在的化学基序，因此C(sp 3 )–O键的普遍转化将成为实现碳中和的关键技术。我们在此报告负载在两性金属氧化物（即 ZrO 2 ）上的金纳米粒子通过未活化的 C(sp 3 )–O 键均裂有效地产生烷基自由基，从而促进 C(sp 3)–Si键的形成可得到多种有机硅化合物。多种酯类和醚类（市售的或容易从醇合成的）参与乙硅烷进行的多相金催化甲硅烷基化反应，以高产率生成各种烷基、烯丙基、苄基和丙二烯基硅烷。此外，这种用于C(sp 3 )–O键转化的新型反应技术可应用于聚酯的升级回收，即通过负载金纳米粒子的独特催化作用同时实现聚酯的降解和有机硅烷的合成。机理研究证实了烷基自由基的产生与 C(sp 3 )–Si 偶联以及金和酸碱对在 ZrO 2上的合作有关的观点负责稳定 C(sp 3 )–O 键的均裂。多相金催化剂的高可重用性和空气耐受性以及简单、
• Cross-coupling of organic fluorides with allenes: a silyl-radical-relay pathway for the construction of α-alkynyl-substituted all-carbon quaternary centres
  作者：Jun Zhou、Zhengyu Zhao、Soichiro Mori、Katsuhiro Yamamoto、Norio Shibata

  DOI：10.1039/d3sc06617g

  日期：——

  success of this transformation lies in the radical rearrangement of an in situ-generated allenyl radical to form a bulky tertiary propargyl radical; however, the transformation does not show efficiency when using the propargyl isomer directly. This unique reaction enables the cross-coupling of a tertiary carbon radical center with a C(sp2)–F bond or a benzylic C(sp3)–F bond. α-Ethynyl-containing ACQCs with

  控制多功能和反应性丙二烯的转化是一个相当大的挑战。在此，我们报道了一种有效的甲硅烷基硼酸酯介导的有机氟化物与丙二烯的交叉偶联反应，以构建一系列空间要求高的含α-乙炔基的全碳季中心（ACQC），使用无催化剂的甲硅烷基中继反应选择性地官能化有机氟化物中的高惰性 C-F 键。这一转化成功的关键在于原位生成的丙二烯基自由基发生自由基重排，形成大体积的叔炔丙基自由基；然而，当直接使用炔丙基异构体时，转化并没有表现出效率。这种独特的反应使得叔碳自由基中心与 C(sp 2 )–F 键或苄基 C(sp 3 )–F 键交叉偶联。使用电子和空间多样化的有机氟化物和丙二烯，一步有效地合成了具有（杂）芳香族取代基和苄基的含α-乙炔基的ACQC。该协议的实用性通过生物活性分子的后期功能化和液晶材料的修饰来展示。
• Brevnova, T. N.; Semenov, V. V.; Razuvaev, G. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1981, vol. 51, p. 1729 - 1735
  作者：Brevnova, T. N.、Semenov, V. V.、Razuvaev, G. A.

  DOI：——

  日期：——
• BREVNOVA, T. N.;SEMENOV, V. V.;RAZUVAEV, G. A., ZH. OBSHCH. XIMII, 1981, 51, N 9, 2010-2016
  作者：BREVNOVA, T. N.、SEMENOV, V. V.、RAZUVAEV, G. A.

  DOI：——

  日期：——