碳-碳双键的复分解——它们构成的卡宾片段的“改组”——是工业和学术界极其重要的制备工具。较重烯烃同系物的复分解仅限于
磷化学中偶尔的非生产性实例和交叉复分解为混合较重的
炔烃。我们现在报告了特制的不对称取代二
锗的热诱导、无过渡
金属复分解。A 2 Ge=GeAB 起始材料因此被转化为 A 2 Ge=GeA 2 的对称取代的衍
生物ABGe=GeAB 类型。在取代基 B 中使用束缚的辅助供体(二甲基
苯胺基团)可确保瞬时亚
锗烯片段的分子内供体 - 受体稳定,其中间性已通过捕获实验证明。密度泛函理论计算揭示了复分解的热力学驱动力,并验证了束缚供体的关键作用。使用类似装备的桥连四
锗二烯前体(A 2 Ge=GeB-X-BGe=GeA 2),发生较重的无环二烯复分解聚合,类似于碳情况下广泛的无环二烯复分解(A
DMET)聚合,产生聚二
锗烯。