(S)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole | 132377-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (S)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: (4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 132377-00-5
• 化学式: C₇H₁₃NO
• 分子量: 127.186
• InChiKey: QEMGMKHRBKOVHA-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole 在 selenium 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到(S)-(-)-4-(1,1-Dimethylethyl)oxazolidine-2-selone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization of Chiral Oxazolidine-2-selones: A General One-Step Procedure from Readily Available Oxazolines

  摘要：

  The synthesis of a wide variety of chiral oxazolidine-2-selones from readily available 2-oxazolines has been accomplished in one step with yields ranging from 82 to 98%. A mechanistic investigation of the formation of these selones has indicated the presence of intermediate anions which have been characterized by C-13 and Se-77 NMR spectroscopy. X-ray crystallographic data suggest the chiral selones exists as dimeric pairs or networks linked by unusual selenium hydrogen bonds. These chiral reagents exhibit extraordinary Se-77 chemical shift sensitivity and are useful fdr the detection and quantitation of chirality at remotely disposed chiral centers.

  DOI：

  10.1021/jo00096a048
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(2S)-2-isocyano-3,3-dimethyl-1-butanol 以100%的产率得到(S)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  手性羟基异氰化物的直接合成

  摘要：

  已经从相应的氨基醇制备了各种类型的羟基异氰化物。这些羟基异氰化物是多组分反应和（羟烷基）恶唑啉配体合成的重要组成部分。异氰化物易于环化，产生恶唑啉。因此，它们应在使用前新鲜制备或储存在 –30 °C 以下。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900109

文献信息

• Designing the “Search Pathway” in the Development of a New Class of Highly Efficient Stereoselective Hydrosilylation Catalysts
  作者：Vincent César、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.200500132

  日期：2005.4.22

  coupling of oxazolines and N-heterocyclic carbenes leads to chelating C,N ancillary ligands for asymmetric catalysis that combine both an "anchor" unit and a stereodirecting element. Reacting various N-substituted imidazoles with 2-bromo-4(S)-tert-butyl- and 2-bromo-4(S)-isopropyloxazoline gave the imidazolium precursors of the stereodirecting ancillary ligands. A library of ten different ligand precursors

  恶唑啉和N-杂环卡宾的直接偶联导致螯合C，N辅助配体用于不对称催化，该配体结合了“锚”单元和立体定向元件。使各种N-取代的咪唑与2-溴-4（S）-叔丁基-和2-溴-4（S）-异丙基恶唑啉反应，得到立体定向辅助配体的咪唑前体。通过使用该简单程序，可获得十种不同配体前体的文库（65-97％的收率）。通过与[Rh（mu-OtBu）（nbd）} 2]（nbd =降冰片二烯）反应，在随后的步骤中将这些蛋白配体金属化，由KOtBu和[RhCl（nbd）} 2]原位生成相应的N -杂环卡宾配合物[RhBr（nbd）（恶唑啉基-卡宾）] 4 aj收率良好。两种铑配合物4 d和4 j的X射线衍射研究，建立了扭曲的方金字塔形配位几何结构，其中溴配体占据了顶端位置。发现铑-卡宾键的长度为2.070（4）A（4 d）和2.012（3）A（4 j）。用AgBF 4在二氯甲烷中处理配合物4 aj，得到用于酮的氢化
• Efficient Aerobic Wacker Oxidation of Styrenes Using Palladium Bis(isonitrile) Catalysts
  作者：Anu Naik、Liu Meina、Manfred Zabel、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/chem.200901560

  日期：2010.2.1

  The palladium‐catalyzed aerobic oxidation of alkenes and especially styrenes (Wacker oxidation) by using chiral pseudo C2‐symmetrical bis(isonitrile) ligands in the absence of further cocatalysts gives rise to methyl ketones in a highly chemoselective manner. The palladium bis(isonitrile) catalyst was characterized by NMR spectroscopy and X‐ray structure analysis, revealing a dissymmetric coordination

  在没有其他助催化剂的情况下，通过使用手性伪C 2对称双（丁腈）配体，钯催化的烯烃，特别是苯乙烯的需氧氧化（Wacker氧化）产生了高度化学选择性的甲基酮。通过NMR光谱和X射线结构分析对钯双（丁腈）催化剂进行了表征，揭示了两个异腈部分对钯的不对称配位。
• 一种手性含亚胺吡啶噁唑啉的化合物及其制 备方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN104447725B

  公开（公告）日：2018-02-02

  本发明公开了一种合成含亚胺吡啶噁唑啉的化合物及其制备方法，该化合物的金属络合物以及含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双键的前手性有机化合物的硼氢化作用中的用途。本发明一条高效的合成路线，两步总产率可达到50％，金属络合物为用于非对称合成(例如前手性、不饱和、有机化合物的非对称氢化作用)的优秀的催化剂或催化剂前体。本发明还提供本发明的金属络合物作为均相催化剂的用途，催化剂通过在前手性有机化合物的碳或碳杂原子双键上进行硼氢化和硅氢化的非对称加成用于制备手性有机化合物，ee值可以达到>90％。
• Iron-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of Alkenes
  作者：Peng Lu、Xiang Ren、Haofeng Xu、Dongpo Lu、Yufeng Sun、Zhan Lu

  DOI：10.1021/jacs.1c04773

  日期：2021.8.18

  for the first time an iron-catalyzed highly enantioselective hydrogenation of minimally functionalized 1,1-disubstituted alkenes to access chiral alkanes with full conversion and excellent ee. A novel chiral 8-oxazoline iminoquinoline ligand and its iron complex have been designed and synthesized. This protocol is operationally simple by using 1 atm of hydrogen gas and shows good functional group tolerance

  在这里，我们首次报道了铁催化的高度对映选择性氢化的最低限度官能化的 1,1-二取代烯烃，以获得具有完全转化率和优异ee 的手性烷烃。设计并合成了一种新型手性8-恶唑啉亚氨基喹啉配体及其铁配合物。该协议通过使用 1 个大气压的氢气操作简单，并显示出良好的官能团耐受性。氘标记实验提出了一种主要机制。
• 一种手性含胺甲基吡啶噁唑啉的化合物及其 制备方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN105384731B

  公开（公告）日：2019-01-18

  本发明公开了一种手性含胺甲基吡啶噁唑啉的化合物及其制备方法，化合物是高光学纯的，当前手性、不饱和、有机化合物被使用，高度过量的光学异构体可以被引入至在有机化合物的合成中，并可得到高的化学转化率。另外，该类胺甲基吡啶噁唑啉的化合物也可以用于其它非对称加成或环化反应。本发明还提供本发明的胺甲基吡啶噁唑啉化合物的用途，该类化合物与过渡金属的原位络合生成催化剂通过在前手性有机化合物的碳碳双键上进行硼氢化的非对称加成用于制备手性有机化合物，ee值可以达到>90％。