N-allyl-N-cyclohexylcyclohexanamine | 162466-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-allyl-N-cyclohexylcyclohexanamine
• 英文别名: N-allyl-N,N-dicyclohexylamine；dicyclohexyl-2-propenylamine；N-allyl dicyclohexyl amine；N-allyl dicyclohexylamine；N-allyldicyclohexylamine；N-cyclohexyl-N-prop-2-enylcyclohexanamine
• CAS: 162466-77-5
• 化学式: C₁₅H₂₇N
• 分子量: 221.386
• InChiKey: HPDIMCPHRXOKFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.9±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-cyclohexylcyclohexanamine 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到二环己胺
  参考文献：
  名称：

  使用DDQ对N-烯丙基胺进行化学选择性脱保护

  摘要：

  已经开发出使用DDQ的N-烯丙基胺脱保护的高度化学选择性和简单的方法。DDQ在二氯甲烷-水中的使用为多种正交保护的叔胺衍生物提供了温和而有效的一步脱酯作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.10.136
• 作为产物：
  描述：

  烯丙醇 、 二环己胺 在 10WTpercentMoO₃/TiO₂ 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到N-allyl-N-cyclohexylcyclohexanamine
  参考文献：
  名称：

  氧化钛负载氧化钼催化剂与烯丙醇脱水烯丙基化胺

  摘要：

  描述了在 MoO3/TiO2 固体催化剂下，烯丙醇与胺脱水烯丙基化生成各种烯丙胺。催化剂可重复使用至少3次，活性不降低。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1612010

文献信息

• Reductive amine deallyl- and debenzylation with alkali metal in Silica Gel (M-SG)
  作者：Partha Nandi、James L. Dye、James E. Jackson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.058

  日期：2009.7

  Alkali metals in silica gel (the M-SG materials) are effective reagents for reductive deallylation, debenzylation, debenzhydrylation, and detritylation of amines. As such, these reagents provide a convenient alternative to traditional metal ammonia solutions for this class of deprotections.

  硅胶中的碱金属（M-SG材料）是用于胺的还原性脱羧，脱苄基，脱苯甲酰化和去三苯甲基化的有效试剂。这样，这些试剂为这类脱保护提供了传统金属氨溶液的方便替代物。
• Elaboration of the ether cleaving ability and selectivity of the classical Pearlman's catalyst [Pd(OH)2/C]: concise synthesis of a precursor for a myo-inositol pyrophosphate
  作者：Alson Mart、Mysore S. Shashidhar

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.016

  日期：2012.11

  The cleavage of propargyl, allyl, benzyl, and PMB ethers by Pd(OH)2/C can be tuned in that order, by varying the reaction conditions. Other moieties such as C–C double bonds, esters, trityl ether, p-bromo and p-nitrobenzyl ethers are stable to these reaction conditions. Cleavage of allyl ethers can be made catalytic by using 1:1 mixture of Pd(OH)2/C and Pd/C. The synthetic potential of the selective

  可以通过改变反应条件来按顺序调节炔丙基，烯丙基，苄基和PMB醚被Pd（OH）2 / C的裂解。其他部分，如CC双键，酯，三苯甲基醚，对溴和对硝基苄基醚对这些反应条件稳定。可以通过使用Pd（OH）2 / C和Pd / C的1：1混合物催化裂解烯丙基醚。基本上在中性条件下，Pd（OH）2 / C的选择性醚裂解能力的合成潜力已通过有效合成用于制备肌醇焦磷酸盐衍生物的前体得到了证明。
• C–N Bond Cleavage of Allylic Amines via Hydrogen Bond Activation with Alcohol Solvents in Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Carbonyl Compounds
  作者：Xiaohu Zhao、Delong Liu、Hui Guo、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/ja209373k

  日期：2011.12.7

  Hydrogen-bond-activated C-N bond cleavage of allylic amines was realized in Pd-catalyzed allylic alkylation to form the C-C bond product. The method could be expanded to a series of allylic amines and carbonyl compounds with excellent results. It provides a new and convenient access to C-C bond formation based on Pd-catalyzed allylic alkylation of allylic amines by using only inexpensive alcohol solvents.

  烯丙胺的氢键活化 CN 键断裂是在 Pd 催化的烯丙基烷基化中实现的，以形成 CC 键产物。该方法可以扩展到一系列烯丙基胺和羰基化合物，并取得了优异的结果。它通过仅使用廉价的醇溶剂，为基于 Pd 催化的烯丙基胺的烯丙基烷基化形成 CC 键提供了一种新的便捷途径。
• Thiyl Radical-Mediated Cleavage of Allylic C−N Bonds: Scope, Limitations, and Theoretical Support to the Mechanism
  作者：Stéphanie Escoubet、Stéphane Gastaldi、Vitaliy I. Timokhin、Michèle P. Bertrand、Didier Siri

  DOI：10.1021/ja049859x

  日期：2004.10.1

  Thiols mediate the radical isomerization of allylic amines into enamines. The reaction results in the cleavage of the allylic C-N bond, after treatment with aqueous HCl. The mechanism involves the abstraction of an allylic hydrogen alpha to nitrogen by thiyl radical, followed by a return hydrogen transfer from the thiol to the carbon gamma to nitrogen in the intermediate allylic radical. The scope and

  硫醇介导烯丙胺自由基异构化为烯胺。在用 HCl 水溶液处理后，该反应导致烯丙基 CN 键断裂。该机制涉及通过硫基自由基将氮的烯丙基氢 α 提取出来，然后将氢从硫醇返回到碳 γ 到中间烯丙基中的氮。研究了与硫醇的性质、烯丙基链的结构和氮上取代基的性质有关的反应范围和限制。实验结果的解释依据是起始烯丙胺中 C-Halpha BDE 和所得烯胺中 C-Hgamma BDE 的 DFT 计算。初始氢转移的效率是反应进行的首要条件。必须在 SH BDE 和上述两种 CH BDE 之间找到平衡。通过对起始烯丙基胺的优化几何形状进行的 NBO 计算来分析立体电子因素的发生率。为了通过 p-TolS(*) 从烯丙基和异戊二烯衍生物中提取 Halpha，进行了过渡结构的额外计算和随后的反应曲线追踪。后者使我们能够估计硫自由基从 N-异戊二烯胺和 N-烯丙胺中提取氢的速率常数。通过对起始烯丙基胺的优化几何形状进行的
• One-Pot Synthesis of<i>O</i>-Allylhydroxylamines through the Organocatalytic Oxidation of Tertiary Allylic Amines Followed by a [2,3]-Meisenheimer Rearrangement
  作者：Alexis Theodorou、Dimitris Limnios、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/chem.201406173

  日期：2015.3.23

  A cheap, green, and highly efficient one‐pot method for the synthesis of O‐protected allylic alcohols is described. By utilizing 2,2,2‐trifluoroacetophenone as the organocatalyst and H2O2 as the oxidant, a variety of allylic amine N‐oxides were synthesized, which upon heating are converted to the final products through a [2,3]‐Meisenheimer rearrangement.

  描述了一种便宜，绿色，高效的一锅法，用于合成O保护的烯丙基醇。利用2,2,2-三氟苯乙酮作为有机催化剂，使用H 2 O 2作为氧化剂，合成了各种烯丙基胺N-氧化物，加热后通过[2,3] -Meisenheimer转化为最终产物。重排。