1,3-bis(diphenylthiophosphinoyl)indene | 213266-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: 1,3-bis(diphenylthiophosphinoyl)indene
• 英文别名: 1,3-bis(diphenylphosphinoyl)indene；(3-diphenylphosphinothioyl-1H-inden-1-yl)-diphenyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane；(3-diphenylphosphinothioyl-1H-inden-1-yl)-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 213266-62-7
• 化学式: C₃₃H₂₆P₂S₂
• 分子量: 548.649
• InChiKey: JQZZXKNZUAIZAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(diphenylthiophosphinoyl)indene 在 HN(C₆H₁₁)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(1,3-bis(diphenylthiophosphinoyl)inden-1-yl)(triphenylphosphine)](tetrafluoroborate)*CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  源自1,3-双（硫代膦酰基）茚配体的原始钯夹心配合物：C（sp3）-H对C（sp2）-H键活化。

  摘要：

  已准备了一系列原始的2-茚基钯夹心配合物{PdL [Ind（Ph（2）P == S）（2）]}（L = HNCy（2），PPh（3），Cl（-））通过双CH活化1，3-双（硫代膦酰基）茚配体。晶体学分析和DFT计算表明，{Pd [Ind（Ph（2）P == S）（2）]}片段的键合情况基本上受双阴离子钳形配体的共轭和刚性性质，大肠菌几乎没有影响。2-茚基亚胺配合物的形成涉及2-茚基钳或四元环金属化配合物作为中间体，这表明C（sp（2））-H或C（sp（3））-H键活化需要地方。但是，氘标记经验表明，在所有情况下，都会发生C（sp（3））-H键激活，并最终进行Pd / H交换。尽管如此，当在茚配体配体上引入甲基以防止C（sp（3））-H键活化时，可获得在温和条件下直接C（sp（2））-H键活化的证据。随后已完全表征了不对称的2-茚基钯钳夹配合物。

  DOI：

  10.1039/c1dt10118h
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(diphenylphosphino)indene 在 sulfur 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,3-bis(diphenylthiophosphinoyl)indene
  参考文献：
  名称：

  A synthetic and X-ray crystallographic study of the indenyl-phosphine complexes 1,3-(Ph2PX)2(C9H6), (X=O, S) and (η5-C9H5(Ph2PS)2)[Mn(CO)3]: versatile ligands for the preparation of heteropolymetallic complexes

  摘要：

  The syntheses and X-ray crystal structures of the oxidized indenyl-diphosphines, 1,3-(Ph2P=X),2C9,H-6, where X is O, S, are reported. The sulfur complex is readily deprotonated to form the corresponding 1,3-disubstituted indenide anion, which yields a crystallographically-characterized eta(5)-Mn(CO)(3) complex upon treatment with bromopentacarbonylmanganese. The relevance of these molecules to mixed-metal catalytic systems is discussed. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00648-2

文献信息

• Efficient Synthesis of Unsaturated<i>δ-</i>and ε-Lactones/Lactams by Catalytic Cycloisomerization: When Pt Outperforms Pd
  作者：Diandian Ke、Noel Ángel Espinosa、Sonia Mallet-Ladeira、Julien Monot、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1002/adsc.201600382

  日期：2016.7.14

  Platinum pincer complexes featuring an SCS indenediide backbone have been prepared and evaluated in the catalytic cycloisomerization of alkynoic acids and N‐tosyl alkynylamides. One of the platinum complexes significantly outperforms its palladium analogue for the formation of 6‐ and 7‐membered rings. The catalytic system takes advantage of the alkynophilicity of Pt and of the non‐innocent character

  制备了具有SCS茚二酰亚胺骨架的铂钳形配合物，并在炔酸和N-甲苯磺酰基炔基酰胺的催化环异构化中进行了评估。铂配合物中的一种在形成6元和7元环方面明显优于其钯类似物。催化体系利用了Pt的亲核性和茚二酰亚胺骨架的非清白特性。与Pd一样，通过使用H键供体添加剂（如邻苯三酚）可以显着提高催化性能。首次可以以高选择性和高收率制备多种ω-不饱和δ-和ε-内酯/内酰胺。
• SCS indenediide pincer complexes: Zr to Pd and Pt transmetallation
  作者：Julien Monot、Nathalie Merceron-Saffon、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.031

  日期：2017.2

  synthetic methodology based on transmetallation was developed for the preparation of SCS indenediide pincer complexes. Upon reaction of the 1,3-bis(thiophosphinoyle)indene 1 with [Zr(NMe2)4], Csp3-H activation proceeds readily to give the new complex 2. Thermolysis at 100 °C for 5 h then affords the SCS pincer complex 3. Complex 2 can be stored under inert atmosphere for several weeks without decomposition

  开发了一种新的基于金属转移的合成方法，用于制备SCS茚二酰亚胺钳形复合物。1，3-双（硫代膦酰基）茚1与[Zr（NMe 2）4 ]反应后，C sp 3 -H活化容易进行，得到新的络合物2。然后在100°C下热解5 h，得到SCS钳状复合物3。配合物2可以在惰性气氛下保存数周而不会分解。它比3稳定得多，因此被用作研究金属转移的前体。Zr到Pd / Pt的金属转移在室温下迅速而干净地发生。因此，钳复合物4，5，7和8用三苯基膦或氯化物作为助配位体是在良好得到在温和的条件下具有优异的产率。
• 2-Indenylidene Pincer Complexes of Zirconium and Palladium
  作者：Pascal Oulié、Noel Nebra、Nathalie Saffon、Laurent Maron、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/ja809892a

  日期：2009.3.18

  IndH(2)(Ph2P=X)(2)] derivatives (1, X = NMes; 4, X = S) react with [Zr(NMe2)(4)] and [PdCl2(cod)] to afford the complexes [Ind(Ph(2)PNMes)(2)]Zr(NMe2)(2)} (3), [lnd(Ph2PS)(2)]Zr(NMe2)(2)} (5), and [Ind(Ph2PS)(2)]Pd(HNc-Hex(2))} (7). The ability of the phosphazene and thiophosphinoyl side arms to support the coordination of the indenyl ring as 2-indenylidene was evidenced by NMR spectroscopy and X-ray diffraction studies. Analysis of the bonding situation by density functional theory calculations revealed a strong a interaction but a negligible (if any) pi interaction between C2 and the metal.