N1,N1-dimethylnaphthalene-1,8-diamine | 65198-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N1,N1-dimethylnaphthalene-1,8-diamine
• 英文别名: 1-dimethylamino-8-aminonaphthalene；1-N,1-N-dimethylnaphthalene-1,8-diamine
• CAS: 65198-16-5
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂
• 分子量: 186.257
• InChiKey: FLBYWFCYVBCYRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N1,N1-dimethylnaphthalene-1,8-diamine 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Perimidin
  参考文献：
  名称：

  Liquid crystal coupled dichroic dyes

  摘要：

  本文介绍了一种用于偏光色谱和特别是二向色染料的修饰剂，其中链接基包含至少四个线性连接的原子间隔链，该链在一端与液晶基团耦合，另一端可连接到非离子染料色团以形成修饰的二向色染料。本文还介绍了这种修饰染料化合物以及它们在客体-宿主组成物和含有染料化合物的器件中的使用。

  公开号：

  EP0432735A3
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-2,3-dihydroperimidine 在 氢氧化钾 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 N1,N1-dimethylnaphthalene-1,8-diamine
  参考文献：
  名称：

  Pozharskii, A. F.; Kurasov, L. A.; Kuz'menko, V. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1981, p. 884 - 891

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Basicity and bulkiness effects of 1,8-diaminonaphthalene, 8-aminoquinoline and their alkylated derivatives on the different efficiencies of η5-C5H5 and η5-C5Me5 ruthenium precatalysts in allylic etherification reactions
  作者：Giovanna Brancatelli、Dario Drommi、Giusy Feminò、Maria Saporita、Giovanni Bottari、Felice Faraone

  DOI：10.1039/c0nj00338g

  日期：——

  The different behaviours of Ru(η5-C5H5) and Ru(η5-C5Me5) precatalysts, [Ru(η5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6 (R = H, Me), in the allylic etherification reaction of cinnamyl chloride using the phenoxide anion as a nucleophile was considered. The N,N ligands are the commercial products 1,8-diaminonaphthalene and 8-aminoquinoline, and their derivatives obtained by alkylation of the amino nitrogen atoms: alkyl substituents that are also bulky chiral C2-symmetric frameworks allow modulation of the basicity and steric demand of the ligands. Some of the precatalysts, [Ru(η5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6 (R = H, Me), were also synthesized and characterized. The cinnamyl phenyl ether isomers were obtained with very high B/L regioselectivity values, either with Ru(η5-C5H5) or Ru(η5-C5Me5) precatalysts. The highest B/L regioselectivity values achieved with Ru(η5-C5Me5) precatalysts were found with the N,N ligand 1,8-diaminonaphthalene and its derivatives; with Ru(η5-C5H5) precatalysts best B/L values were obtained with ligands derived from 8-aminoquinoline. A correlation between the B/L regioselectivity, and the σ-donor power and bulkiness of the substituents at the nitrogen atoms of the N,N coordinated ligand was established, but the Ru(η5-C5H5) or Ru(η5-C5Me5) precatalysts followed an opposite trend. It was also found that the low ee values did not depend on the diastereomeric composition of the chiral-at-metal precatalyst [Ru(η5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6.

  考虑了Ru(η^5-C5H5)和Ru(η^5-C5Me5)前催化剂[Ru(η^5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6 (R = H, Me)在肉桂氯化物的烯丙醇醚化反应中使用酚氧阴离子作为亲核试剂的不同表现。N,N配体是商业产品1,8-二氨基萘和8-氨基喹啉，以及通过烷基化氨基氮原子获得的其衍生物：也具有大型手性C2对称框架的烷基取代基可以调节配体的碱性和空间需求。一些前催化剂[Ru(η^5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6 (R = H, Me)也被合成和表征。肉桂酚醚异构体获得了非常高的B/L区域选择性值，无论是使用Ru(η^5-C5H5)还是Ru(η^5-C5Me5)前催化剂。与Ru(η^5-C5Me5)前催化剂一起获得的最高B/L区域选择性值是在N,N配体1,8-二氨基萘及其衍生物下找到的；与Ru(η^5-C5H5)前催化剂，最佳B/L值是在源自8-氨基喹啉的配体下获得。建立了B/L区域选择性与N,N配体氮原子上取代基的σ-供体能力和体积之间的相关性，但Ru(η^5-C5H5)或Ru(η^5-C5Me5)前催化剂则呈现相反的趋势。还发现，低的ee值并不依赖于手性金属前催化剂[Ru(η^5-C5R5)(NCMe)(N,N)]PF6的二对映体组成。
• Competitive hydrogen bonding of cyclopropenium ions: Implications of an anion switch
  作者：Richard Le Sueur、Matt Guest、Lee Belding、Melanie Pilkington、Travis Dudding

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.07.019

  日期：2019.8

  This work demonstrates how modulating hydrogen bonding between intermolecular, bifurcated, and intramolecular interactions can be used to tune the structural, electronic, and photophysical properties of cyclopropenium ions and their respective fluorophores. The basis of this switchability was examined using X-ray diffraction analysis, 1H NMR spectroscopy, DFT calculations, and fluorescence spectroscopy

  这项工作演示了如何在分子间，分叉的和分子内的相互作用之间调节氢键，以调节环丙烯离子及其各自的荧光团的结构，电子和光物理性质。使用X射线衍射分析，1 H NMR光谱，DFT计算和荧光光谱检查了这种可切换性的基础。
• Fluorescence of Cyclopropenium Ion Derivatives
  作者：Lee Belding、Matt Guest、Richard Le Sueur、Travis Dudding

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00770

  日期：2018.6.15

  derivatives. Associated with this structural reorganization was an inward gearing of the cyclopropenium ring and twisting of the peri-NMe2 group into coplanarity with the naphthalene ring system. Further, reinforcement of an intramolecular H-bond (IMHB) in the excited state of these derivatives alludes to the importance of photoinduced H-bonding in this new class of cyclopropenium based fluorophores

  描述了环丙烯取代的氨基化合物的合成及其光物理性质的分析。这些衍生物的系统结构修饰导致摩尔消光系数，量子产率和斯托克斯位移的可测量和可预测的变化。使用随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT）计算，这些趋势的起源可追溯到内部电荷转移（ICT）以及随之而来的对某些萘功能化衍生物的结构重组。与这种结构重组相关联的是，环丙烯环的向内齿轮作用和周围-NMe 2的扭曲与萘环系统共面。此外，在这些衍生物的激发态下分子内氢键（IMHB）的增强暗示了在这种新的基于环丙烯基的荧光团中光诱导的氢键的重要性。
• Synthesis, Theoretical Analysis, and Experimental p<i>K</i>_a Determination of a Fluorescent, Nonsymmetric, In–Out Proton Sponge
  作者：Lee Belding、Peter Stoyanov、Travis Dudding

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01743

  日期：2016.1.4

  we report the synthesis and theoretical investigation of a nonsymmetric bis(diisopropylamino)cyclopropenimine (DAC)-functionalized proton sponge derivative, coined the “Janus” sponge. The reported sponge was isolated as a monoprotonated salt, though no intramolecular hydrogen bond was observed. Homodesmotic equations supported the absence of a N–HN intramolecular hydrogen bond and a relatively low freebase

  本文中，我们报道了非对称的双（二异丙基氨基）环丙炔亚胺（DAC）功能化的质子海绵衍生物的合成和理论研究，即“ Janus”海绵。尽管未观察到分子内氢键，但所报告的海绵被分离为单质子化盐。同渗方程式支持不存在N–HN分子内氢键和相对较低的游离碱应变，而DFT计算和X射线晶体学分析表明，Cl –抗衡离子存在氢键。与此相关的是稀有的碱性氮的进出几何结构，这是质子海绵中第一个这样的例子，它没有正取代基和/或处于质子化状态。此外，N LP发现向环丙烯阳离子中的捐赠稳定了这种空前的进出几何形状。测得的p K a被确定为23.8，与计算值23.9非常吻合。最后，发现Janus海绵在固态和在溶液中均具有荧光性质，这尤其代表了基于环丙炔胺的荧光有机化合物的第一个实例。
• Modeling Biologically Important NH···π Interactions Using <i>peri</i>-Disubstituted Naphthalenes
  作者：Alexander F. Pozharskii、Olga V. Dyablo、Olga G. Pogosova、Valery A. Ozeryanskii、Aleksander Filarowski、Kseniya M. Vasilikhina、Narek A. Dzhangiryan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01697

  日期：2020.10.2

  understanding the properties of NH···π interactions involved in the stabilization of the secondary and tertiary protein structures as well as the recognition of guest molecules by biological receptors. It was shown that the NH···π binding is especially effective when the NH-donor is a positively charged group, for example, Me2NH+, and the π-donor is an electron-rich aromatic substituent, in particular, the 1-pyrrolyl

  首次系统地研究了1-氨基萘的8-芳基和8-吡咯基衍生物作为简单，可合成并具有良好预组织的模型，以更好地了解参与稳定N的NH···π相互作用的性质。二级和三级蛋白质结构以及生物受体对客体分子的识别。结果表明，当NH-给体为带正电的基团，例如Me 2 NH +时，NH···π结合特别有效。，并且π-给体是富电子的芳族取代基，特别是1-吡咯基或4-羟苯基。使用质子化的四氟硼酸盐，通过理论计算证明了强大的抗衡离子作用。通过几种机制，包括短CH···F接触，分叉和远距离分散，抗衡离子促进了相当大的结构变化，并削弱了“裸”阳离子中12-15 kcal mol –1的NH···π相互作用。盐中5–9 kcal mol –1。为此，8-（2,5-二甲基吡咯-1-基）-N，N具有记录的NH··π质心键的线性和短度（2.07Å）的-二甲基萘-1-四氟硼酸铵被认为是有史以来最强的NH··π相互作用的最合适模型。