TiCl₄(tmeda) | 19033-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: TiCl₄(tmeda)
• 英文别名: tetrachlorotitanium;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine
• CAS: 19033-22-8
• 化学式: C₆H₁₆Cl₄N₂Ti
• 分子量: 305.898
• InChiKey: OJOAFJDMZKWBPR-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  TiCl₄(tmeda) 、 lithium dicyclohexylamide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到Cl2Ti(NCy2)₂
  参考文献：
  名称：

  大体积的钛酰胺：在温和条件下的C–H键活化

  摘要：

  由TiCl 4和二环己胺（Cy 2 NH）合成了庞大的钛单酰胺配合物Cl 3 TiNCy 2（1）。的固态结构1展示了金属中心和一个之间的紧密接触的分子内本位酰氨配体的碳原子上。该接触可以表明类似于过渡金属烷基化合物的有害相互作用。的配位球的改变1与中性配体[吡啶（2），2,2'-联吡啶（3），Ñ，Ñ，N' ，N'-四甲基乙烷-1，2-二胺（tmeda，4）和1,2-双（二甲基膦基）乙烷（dmpe，5）]产生具有配体子午线排列的八面体化合物。的固态结构5揭示了钛原子和一之间的显著更紧密的接触本位配体的碳原子上。的镁还原1在adamantylidenepentafulvene的存在产生了深绿色的复合物（η 5，η 1 -adamantylidenepentafulvene）的Ti（NCY 2）氯（8）。最后一个氯原子与其他庞大的酰胺配体[NCy 2，N（SiMe 3）2的交换通过盐复分解反应

  DOI：

  10.1002/ejic.201400022
• 作为产物：
  描述：

  四甲基乙二胺 、 四氯化钛 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到TiCl₄(tmeda)
  参考文献：
  名称：

  低价钛介导的C-O键裂解产生的乙缩醛基自由基的共轭加成

  摘要：

  提出了一种通过低价钛介导的均相C-O键裂解从乙缩醛生成苄基的新方法。所开发的钛试剂的低成本和可用性使得能够通过所开发的反应有效地获得α-烷氧基碳自由基种类。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20200364
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基丙烯酸甲酯 、 苯甲醛二甲缩醛 在 锰 、 TiCl₄(tmeda) 、 三乙胺盐酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  低价钛介导的C-O键裂解产生的乙缩醛基自由基的共轭加成

  摘要：

  提出了一种通过低价钛介导的均相C-O键裂解从乙缩醛生成苄基的新方法。所开发的钛试剂的低成本和可用性使得能够通过所开发的反应有效地获得α-烷氧基碳自由基种类。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20200364

文献信息

• Some coordination compounds of titanium and zirconium halides with tertiary phosphines and related ligands
  作者：D. Gordon、M.G.H. Wallbridge

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)82221-5

  日期：1986.1

  reported including, (PhO)2TiCl2·2L (or L′) (L = PMe3, PPh3; L′ = dmpe, dbpe, tmed); MCl4·L (M = Ti, Zr; L = dbpe): TiCl3·L (L = dmpe, dbpe, tmed): TiCl3·tmed·THF and ZrCl4·1.5tmed. The solution properties of some of the TiCl4 adducts are discussed, as deduced from 31P NMR spectra.

  报道了各种新的TiCl4，（PhO）2TiCl2，TiCl3和ZrCl4与膦和胺配体的加合物，包括（PhO）2TiCl2·2L（或L'）（L = PMe3，PPh3； L'= dmpe，dbpe，tmed） ; MCl 4·L（M ＝ Ti，Zr； L ＝ dbpe）：TiCl 3·L（L ＝ dmpe，dbpe，tmed）：TiCl 3·tmed·THF和ZrCl 4·1.5tmed。由31P NMR光谱推论，讨论了某些TiCl4加合物的溶液性质。
• Gol'din, G. S.; Gruntfest, M. G.; L'vov, A. I., Koordinatsionnaya Khimiya, 1981, vol. 7, p. 40 - 43
  作者：Gol'din, G. S.、Gruntfest, M. G.、L'vov, A. I.、Baturina, L. S.、Sin'ko, S. V.、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Dick, David G.; Duchateau, Robbert; Edema, Jilles J. H., Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 10, p. 1959 - 1962
  作者：Dick, David G.、Duchateau, Robbert、Edema, Jilles J. H.、Gambarotta, Sandro

  DOI：——

  日期：——
• Sobota, Piotr; Utko, Jozef; Szafert, Slawomir, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 4, p. 679 - 683
  作者：Sobota, Piotr、Utko, Jozef、Szafert, Slawomir、Szczegot, Krzysztof

  DOI：——

  日期：——
• Conjugate Addition of Acetal-Derived Benzyl Radicals Generated from Low-Valent Titanium-Mediated C–O Bond Cleavage
  作者：Takuya Suga、Masaharu Nakamura、Ryusei Takada、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1246/bcsj.20200364

  日期：2021.4.15

  A new method for the generation of benzyl radicals from acetals via low-valent titanium-mediated homolytic C–O bond cleavage is presented. The low cost and availability of the developed titanium reagent enable efficient access to α-alkoxy carbon radical species via the developed reaction.

  提出了一种通过低价钛介导的均相C-O键裂解从乙缩醛生成苄基的新方法。所开发的钛试剂的低成本和可用性使得能够通过所开发的反应有效地获得α-烷氧基碳自由基种类。