N-(1-methylhexyl)aniline | 67915-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(1-methylhexyl)aniline
• 英文别名: N-(heptan-2-yl)aniline；N-(2-Heptyl)aniline；N-heptan-2-ylaniline
• CAS: 67915-63-3
• 化学式: C₁₃H₂₁N
• 分子量: 191.316
• InChiKey: MPMKJQOUZLQYHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-methylhexyl)aniline 在 N,N'-(3,3'-bis(propyl)methylamine)bis(salicylideneiminato)cobalt(II) 、 [{Ph4(η⁵-C4CO)Ru(CO)2}2] air 、 2,6-二甲氧基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到N-苯基庚烷-2-亚胺
  参考文献：
  名称：

  通过使用仿生耦合催化系统，有效地钌催化了胺的需氧氧化。

  摘要：

  通过使用仿生偶联催化系统（涉及钌诱导的脱氢）开发了有效的胺类有氧氧化方法。这种有氧氧化的原理是，从胺到分子氧的电子转移是通过偶合的氧化还原系统逐步发生的，这导致了低能电子转移。底物选择性钌催化剂使胺脱氢，提取出来的氢原子被运输到富电子醌（2a）。如此形成的氢醌随后在空气中借助于氧活化的[Co（salen）]型配合物（27）被再氧化。该反应可用于从适当的相应胺以高收率或高收率制备酮亚胺和醛亚胺。反应以高选择性进行 催化系统可以承受空气而不会失活。通过使用醌2a作为末端氧化剂研究了脱氢速率。提出了一种催化循环，其中胺促进了二聚催化剂1的离解。

  DOI：

  10.1002/chem.200401082
• 作为产物：
  描述：

  2-庚酮 在 [Ru2(CO)4(μ-H)(C4Ph4COHOCC4Ph4)] 4 A molecular sieve 、 碳酸氢钠 、 异丙醇 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-(1-methylhexyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  丙-2-醇在苯中钌催化的亚胺转移加氢反应。

  摘要：

  研究了[Ru2（CO）4（mu-H）（C4Ph4COHOCC4Ph4）]（1）催化的丙-2-醇在苯中将各种不同的亚胺转移氢化为相应的胺。该反应非常高效，周转频率超过每小时800个，并且以优异的产率获得了产物胺。当反应在苯中作为助溶剂进行时，观察到丙-2-醇具有明显的浓度依赖性。丙-2-醇与亚胺的当量为24当量，可获得最佳值，丙-2-醇的进一步增加导致速率急剧下降。极性助溶剂与24当量的propan-2-ol的使用也产生了较低的速率。发现酮亚胺比醛亚胺反应更快，并且亚胺上的供电子取代基增加了催化转移氢化的速率。吸电子取代基降低了该速率。观察到在N-烷基取代基上具有α-氢的亚胺的异构化，这是根据涉及钌-胺中间体的机理进行的。已证明，来自α-甲基苄胺的钌-胺络合物（对应于假定的中间体）在亚胺的转移氢化中可以代替1作为催化剂。当在N-苯基-（1-苯基亚乙基）的转移加氢反应中使用2-氘-丙-2-醇代替丙-2-醇时，观察到kCH

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020703)8:13<2955::aid-chem2955>3.0.co;2-q

文献信息

• Efficient and Clean Gold-Catalyzed One-Pot Selective N-Alkylation of Amines with Alcohols
  作者：Lin He、Xia-Bing Lou、Ji Ni、Yong-Mei Liu、Yong Cao、He-Yong He、Kang-Nian Fan

  DOI：10.1002/chem.201001848

  日期：2010.12.17

  Atom‐efficient direct N‐alkylation: An environmentally clean one‐pot selective N‐alkylation of amines with an equimolar amount of alcohols via a hydrogen autotransfer pathway was achieved over a titania‐supported gold catalyst system in good to excellent yields without additive (see scheme).

  原子有效的直接N烷基化：在二氧化钛负载的金催化剂体系上，通过无水氢的自动转移途径，通过等摩尔的醇与胺等摩尔环境下的纯N烷基选择性N-烷基化反应，在没有添加剂的情况下，收率良好至优异（参见方案）。
• Enantioselective organocatalytic reductive amination of aliphatic ketones by benzothiazoline as hydrogen donor
  作者：Kodai Saito、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1039/c2cc31486j

  日期：——

  The chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective reductive amination of aliphatic ketones with aromatic amines was successfully achieved by the use of benzothiazoline as the hydrogen donor. Corresponding chiral aliphatic amines were obtained with excellent enantioselectivities.

  通过使用苯并噻唑啉作为氢供体成功地实现了脂肪族酮与芳香族胺的手性磷酸催化对映选择性还原胺化反应。得到具有优良对映选择性的相应的手性脂族胺。
• Reductive Amination of Aldehydes and Ketones with Sodium Triacetoxyborohydride. Studies on Direct and Indirect Reductive Amination Procedures¹
  作者：Ahmed F. Abdel-Magid、Kenneth G. Carson、Bruce D. Harris、Cynthia A. Maryanoff、Rekha D. Shah

  DOI：10.1021/jo960057x

  日期：1996.1.1

  triacetoxyborohydride is presented as a general reducing agent for the reductive amination of aldehydes and ketones. Procedures for using this mild and selective reagent have been developed for a wide variety of substrates. The scope of the reaction includes aliphatic acyclic and cyclic ketones, aliphatic and aromatic aldehydes, and primary and secondary amines including a variety of weakly basic and

  存在三乙酰氧基硼氢化钠作为用于醛和酮的还原胺化的一般还原剂。已经开发了用于多种底物的使用这种温和选择性试剂的方法。反应范围包括脂族无环和环状酮，脂族和芳族醛，以及伯胺和仲胺，包括各种弱碱性和非碱性胺。局限性包括与芳族和不饱和酮以及一些位阻酮和胺的反应。1,2-二氯乙烷（DCE）是优选的反应溶剂，但是反应也可以在四氢呋喃（THF）中进行，有时也可以在乙腈中进行。乙酸可用作酮反应的催化剂，但醛类通常不需要。该过程可在对酸敏感的官能团（如乙缩醛和缩酮）的存在下有效地进行；它也可以在可还原的官能团如CC多键以及氰基和硝基的存在下进行。在DCE中，反应通常比在THF中更快，并且在两种溶剂中，在AcOH存在下反应都更快。与其他还原性胺化程序（如NaBH（3）CN / MeOH，硼烷-吡啶和催化氢化）相比，NaBH（OAc）（3）始终提供较高的收率和较少的副产物。在某些醛与伯胺发生二烷基化问题的还原胺化
• Hemilabile N-heterocyclic carbene (NHC)-nitrogen-phosphine mediated Ru (II)-catalyzed N-alkylation of aromatic amine with alcohol efficiently
  作者：Xiao-Jun Yu、Hai-Yu He、Lei Yang、Hai-Yan Fu、Xue-Li Zheng、Hua Chen、Rui-Xiang Li

  DOI：10.1016/j.catcom.2017.03.007

  日期：2017.5

  a novel N-heterocyclic carbene (NHC)-nitrogen-phosphine ligand (1) was synthesized, and the combination of it with [Ru(COD)Cl2]n showed the high activity and selectivity with a low Ru loading of 0.1% for the N-alkylation of amine with alcohol. Especially, for these substrates with pyridine backbone, even if the catalyst loading was as low as 0.01%, good yields (81–95%) of the desired products were

  基于半定性，合成了新型的N-杂环卡宾（NHC）-氮-膦配体（1），并与[Ru（COD）Cl 2 ] n结合使用具有较高的活性和选择性，且Ru较低。胺与醇的N-烷基化反应的负载量为0.1％。特别是，对于具有吡啶骨架的这些底物，即使催化剂的负载量低至0.01％，也可以实现所需产物的良好收率（81–95％）。
• Catalyst-Free One-Pot Reductive Alkylation of Primary and Secondary Amines and N,N-Dimethylation of Amino Acids Using Sodium Borohydride in 2,2,2-Trifluoroethanol
  作者：Mahmood Tajbakhsh、Rahman Hosseinzadeh、Heshmatollah Alinezhad、Somayeh Ghahari、Akbar Heydari、Samad Khaksar

  DOI：10.1055/s-0030-1258384

  日期：2011.2

  for the reductive alkylation of primary and secondary amines and N,N-dimethylation of amino acids is described using sodium borohydride as a reducing agent in 2,2,2- trifluoroethanol without use of a catalyst or any other additive. The solvent can be readily recovered from reaction products in excellent purity for direct reuse. reductive amination - 2,2,2-trifluoroethanol - sodium borohydride - reductive

  描述了使用硼氢化钠作为2,2,2-三氟乙醇中的还原剂，而不使用催化剂或任何其他添加剂的伯胺和仲胺的还原烷基化和氨基酸的N，N-二甲基化的简单便捷的方法。可以容易地从反应产物中以极高的纯度回收溶剂，以便直接重复使用。 还原胺化-2,2,2-三氟乙醇-硼氢化钠-还原甲基化