N,N′-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidenium chloride | 1416368-03-0

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: N,N′-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidenium chloride
• 英文别名: 1,3-bis[2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl]-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ium chloride；[1,3-bis(4-methoxy-2,6-diphenylmethyl)phenyl]imidazolium chloride；1,3-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)-1Himidazole-2-ium chloride；1,3-Bis(2,6-dibenzhydryl-4-methoxyphenyl)-1H-imidazol-3-ium chloride；1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methoxyphenyl)imidazol-1-ium;chloride
• CAS: 1416368-03-0
• 化学式: C₆₉H₅₇N₂O₂*Cl
• 分子量: 981.677
• InChiKey: XMRRRFSZRSTFNO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.5
• 重原子数：
  74.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  27.27
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidenium chloride 在 六氟磷酸钾 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到[1,3-bis(4-methoxy-2,6-diphenylmethyl)phenyl]imidazolium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  用机械化学方法解决具有位阻性NHC配体的高细胞毒性银络合物的合成难题。

  摘要：

  使用球磨机可以直接合成具有挑战性NHC配体的各种银（I）配合物。包括电子贫乏或溶解度非常低的受阻位咪唑鎓盐与氧化银（I）一起研磨，以高收率和较短的反应时间提供杂配或均配的配合物。杂合双-NHC银的合成（I）复合物也是第一次在球磨机中进行。机械化学方法的效率和快速性使得能够生成空前的NHC银复合物文库，评估了其对HCT116结肠直肠癌细胞系的细胞毒性，为药物机械化学提供了一个罕见的例子。发现阳离子银配合物比中性类似物更有效，IC 50值低至21 nM，且比顺铂强256倍。

  DOI：

  10.1039/d0dt00410c
• 作为产物：
  描述：

  2,6-双(二苯甲基)-4-甲氧基苯胺 在 盐酸 、 甲酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 生成 N,N′-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidenium chloride
  参考文献：
  名称：

  用机械化学方法解决具有位阻性NHC配体的高细胞毒性银络合物的合成难题。

  摘要：

  使用球磨机可以直接合成具有挑战性NHC配体的各种银（I）配合物。包括电子贫乏或溶解度非常低的受阻位咪唑鎓盐与氧化银（I）一起研磨，以高收率和较短的反应时间提供杂配或均配的配合物。杂合双-NHC银的合成（I）复合物也是第一次在球磨机中进行。机械化学方法的效率和快速性使得能够生成空前的NHC银复合物文库，评估了其对HCT116结肠直肠癌细胞系的细胞毒性，为药物机械化学提供了一个罕见的例子。发现阳离子银配合物比中性类似物更有效，IC 50值低至21 nM，且比顺铂强256倍。

  DOI：

  10.1039/d0dt00410c
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 对溴苯甲醛 在 N,N′-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl)imidazol-2-ylidenium chloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到trans-5-(4-bromophenyl)-4-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  β，γ-反式-选择性γ丁内酯的形成通过由空间位催化enals和醛的homoenolate横环受阻N-杂环卡宾

  摘要：

  高度位阻 N-杂环卡宾 (NHC) 可以很容易地由相应的苯胺制备，并在 NHC 催化的 α,β-烯醛和芳基醛的均烯醇化物交叉环化中用作有机催化剂。这使得能够催化β的会聚结构，γ- TRAN S-γ二取代丁内酯是合成和药物化学分子的一类重要的。N-芳基取代基的空间特征有助于选择性，电子特征影响该反应的效率，该反应具有高非对映选择性，并以高达 91% 的产率提供各种 β,γ-二芳基-γ-丁内酯，高达1:99 博士

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132191

文献信息

• Robust Buchwald–Hartwig amination enabled by ball-milling
  作者：Qun Cao、William I. Nicholson、Andrew C. Jones、Duncan L. Browne

  DOI：10.1039/c8ob01781f

  日期：——

  An operationally simple mechanochemical method for the Pd catalysed Buchwald–Hartwig amination of arylhalides with secondary amines has been developed using a Pd PEPPSI catalyst system.

  一种操作简单的机械化学方法已经开发出来，用于使用Pd PEPPSI催化剂体系对芳基卤化物与二级胺进行Buchwald–Hartwig胺化反应。
• [Pd(IPr*^OMe)(cin)Cl] (cin = Cinnamyl): A Versatile Catalyst for C–N and C–C Bond Formation
  作者：Gulluzar Bastug、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om500026s

  日期：2014.3.10

  Buchwald–Hartwig cross-coupling reactions of sterically demanding aryl chlorides with sterically hindered and deactivated aniline derivatives. This catalyst also proved efficient in Suzuki–Miyaura reactions, thus allowing the preparation of tetra-ortho-substituted biaryls. The Kumada–Corriu coupling has also been investigated using this palladium N-heterocyclic carbene (NHC) catalyst.

  [钯（IPR * OME）（CIN）（CL）]提供了一种用于布赫瓦尔德-哈特维希交叉偶联的空间要求的芳基氯化物与空间位反应的高催化活性受阻和停用苯胺衍生物。该催化剂也被证明在铃木-宫浦反应效率，从而允许四的制备邻位取代的联芳基。还使用这种钯N-杂环卡宾（NHC）催化剂研究了Kumada-Corriu偶联。
• A simple synthetic entryway into palladium cross-coupling catalysis
  作者：Caroline M. Zinser、Fady Nahra、Marcel Brill、Rebecca E. Meadows、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1039/c7cc02487h

  日期：——

  The simple synthesis of a family of palladates containing an imidazolium counterion is presented. These “ate” complexes can be easily converted into well-defined palladium–N-heterocyclic carbene (NHC) complexes. The synthetic protocols leading to the “ate” and to the Pd–NHC neutral complexes have been exemplified with various NHC ligands. The palladates prove efficient pre-catalysts enabling Suzuki–Miyaura

  提出了含咪唑抗衡离子的palladates家族的简单合成。这些“盐”配合物可以很容易地转化为定义明确的钯-N-杂环卡宾（NHC）配合物。导致“ ate”和Pd-NHC中性复合物的合成方案已被各种NHC配体例举。palladates被证明是有效的预催化剂，可实现Suzuki-Miyaura和Mizoroki-Heck反应。
• Mechanochemical Activation of Zinc and Application to Negishi Cross-Coupling
  作者：Qun Cao、Joseph L. Howard、Emilie Wheatley、Duncan L. Browne

  DOI：10.1002/anie.201806480

  日期：2018.8.27

  A form independent activation of zinc, concomitant generation of organozinc species and engagement in a Negishi cross‐coupling reaction via mechanochemical methods is reported. The reported method exhibits a broad substrate scope for both C(sp3)–C(sp2) and C(sp2)–C(sp2) couplings and is tolerant to many important functional groups. The method may offer broad reaching opportunities for the in situ generation

  据报道，锌的形式独立活化，同时产生有机锌物质，并通过机械化学方法参与根岸交叉偶联反应。报道的方法对 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 偶联表现出广泛的底物范围，并且对许多重要的官能团具有耐受性。该方法可以为从贱金属原位生成有机金属化合物及其通过机械化学方法参与合成反应提供广泛的机会。
• Direct C-H bond (Hetero)arylation of thiazole derivatives at 5-position catalyzed by N-heterocyclic carbene palladium complexes at low catalyst loadings under aerobic conditions
  作者：Bei-Bei Ma、Xiao-Bing Lan、Dong-Sheng Shen、Feng-Shou Liu、Chang Xu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.06.016

  日期：2019.10

  synthesis of 5-(hetero)arylated thiazole derivatives via an N-heterocyclic carbene palladium (Pd-NHC) complex catalyzed direct C-H arylation reaction. Utilization of this methodology, the arylation of substituted thiazoles with (hetero)aryl bromides efficiently proceeded at low catalyst loading (0.1–0.05 mol%) and under aerobic conditions. A variety of (hetero)aryl bromides, even some strongly deactivated

  已经开发了一种高效且实用的方案，用于通过N-杂环卡宾钯（Pd-NHC）络合物催化的直接CH芳基化反应合成5-（杂）芳基噻唑衍生物。利用这种方法，在低催化剂负载量（0.1–0.05 mol％）和好氧条件下，取代的噻唑与（杂）芳基溴化物的芳基化反应有效进行。在最佳反应条件下，各种具有广泛官能团的（杂）芳基溴化物，甚至一些高度失活或高度拥挤的（杂）芳基溴化物均相容。在所有情况下，目标产品的产量均中等至定量。