4,4-difluoro-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 1646908-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: 4,4-difluoro-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 1646908-39-5
• 化学式: C₉H₁₇F₂N
• 分子量: 177.237
• InChiKey: MMTRIWXGDOFGLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-difluoro-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 、 苯硼酸频哪醇酯 在 N-乙酰-L-苯丙氨酸 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 silver carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以50%的产率得到2-benzyl-4,4-difluoro-2,6,6-trimethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  配体启用催化Ç ？通过四元环的环钯缩合途径进行脂肪胺的H酰化反应

  摘要：

  描述了钯催化的脂肪族胺与芳基硼酸酯的CH芳基化，并通过四元环环钯途径进行。该反应成功的关键是氨基酸衍生的配体的作用。一系列受阻的仲胺和芳基硼酸酯与该方法相容，并且芳基化的产物可以通过连续的CH活化反应推进为复杂的多环分子。

  DOI：

  10.1002/anie.201508912
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 4,4-difluoro-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-carboxylate 在 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到4,4-difluoro-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  配体启用催化Ç ？通过四元环的环钯缩合途径进行脂肪胺的H酰化反应

  摘要：

  描述了钯催化的脂肪族胺与芳基硼酸酯的CH芳基化，并通过四元环环钯途径进行。该反应成功的关键是氨基酸衍生的配体的作用。一系列受阻的仲胺和芳基硼酸酯与该方法相容，并且芳基化的产物可以通过连续的CH活化反应推进为复杂的多环分子。

  DOI：

  10.1002/anie.201508912

文献信息

• Palladium-catalysed C–H activation of aliphatic amines to give strained nitrogen heterocycles
  作者：Andrew McNally、Benjamin Haffemayer、Beatrice S. L. Collins、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1038/nature13389

  日期：2014.6.5

  highlighted through the development of C−H amination and carbonylation processes, leading to the synthesis of aziridines and β-lactams (respectively), and is suggestive of a generic C−H functionalization platform that could simplify the synthesis of aliphatic secondary amines, a class of small molecules that are particularly important features of many pharmaceutical agents.

  基于未活化 C-H 键的催化功能化的新化学转化的发展有可能显着简化复杂分子的合成。过渡金属催化已成为将这些非反应性键转化为碳-碳和碳-杂原子键的有力工具，但脂肪族 C-H 键的选择性转化仍然是一个挑战。最成功的方法包括“导向基团”，它将金属催化剂定位在特定的 CH 键附近，以便通过环金属化发生 CH 功能化步骤。大多数定向脂肪族 CH 活化过程通过五元环环金属化中间体进行。考虑到由这些中间体引起的新反应的数量，识别不同的环金属化途径似乎可能会导致其他有用的化学转化的发展。在这里，我们报告了通过四元环环钯化途径进行的钯催化的 C-H 键活化模式。这里描述的化学导致与未受保护的仲胺相邻的甲基选择性转化为合成通用的氮杂环。通过开发 C−H 胺化和羰基化过程，导致氮丙啶和 β-内酰胺（分别）的合成，突出了这种以前未知的键断开的范围，并暗示了可以简化的通用 C−H 功能化平台脂肪族仲胺的合成，