tris(trimethylsilyl)silylacetylene | 73022-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)silylacetylene
• 英文别名: 2-ethynyl-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane；ethynyl-tris(trimethylsilyl)silane
• CAS: 73022-81-8
• 化学式: C₁₁H₂₈Si₄
• 分子量: 272.685
• InChiKey: KOBGTUIKBPYTPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45 °C
• 沸点：
  100 °C(Press: 8e-3 Torr)
• 密度：
  0.809±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)silylacetylene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 1,4-bis[(bis(trimethylsilyl)silyl)ethynyl]benzene-dipotassium
  参考文献：
  名称：

  寡硅烷基二和三阴离子的合成

  摘要：

  在Sonogashira交叉偶联条件下合成了1,3-和1,4-双[三（三甲基硅烷基）甲硅烷基乙炔基]苯以及1,3,5-三[三（三甲基硅烷基）甲硅烷基乙炔基]苯。所有三个分子都用叔丁醇钾进行了简单的二金属化或三金属化，以得到各自的低聚甲硅烷基二和三阴离子。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.08.019
• 作为产物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)phenylsilane 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tris(trimethylsilyl)silylacetylene
  参考文献：
  名称：

  用于肽的 C 端和 N 端的基于超级甲硅烷基的稳定保护基：在液相肽合成中用作有效的疏水标签

  摘要：

  标签辅助液相肽合成 (LPPS) 是药物发现中肽合成的重要过程之一。由于其疏水性，简单的甲硅烷基在结合到标签中时具有积极作用。超级甲硅烷基包含几个简单的甲硅烷基，在现代羟醛反应中起着重要作用。鉴于超级甲硅烷基独特的结构结构和疏水性，本文开发了两种新型稳定的超级甲硅烷基基团（三（三己基甲硅烷基）甲硅烷基和炔丙基超级甲硅烷基）作为疏水标签以增加溶解度在有机溶剂中和 LPPS 期间肽的反应性。三（三己基甲硅烷基）甲硅烷基可以酯形式安装在肽的C端和氨基甲酸酯形式的N端用于肽合成，并且与氢化条件（Cbz化学）和Fmoc-脱保护条件（Fmoc化学）相容). 炔丙基超级甲硅烷基是耐酸的，与 Boc 化学相容。这两个标签是互补的。这些标签的准备比以前报告的标签需要更少的步骤。使用这两种类型的超级甲硅烷基标签，通过不同的策略成功合成了 Nelipepimut-S。这些标签的准备比以前报告的标签需要更少的步骤

  DOI：

  10.1039/d3sc01239e

文献信息

• Functionalized Higher Acenes:  Hexacene and Heptacene
  作者：Marcia M. Payne、Sean R. Parkin、John E. Anthony

  DOI：10.1021/ja051798v

  日期：2005.6.1

  We have extended our functionalization strategy for pentacene to the higher acenes hexacene and heptacene. Provided a large enough alkyne substituent is used, these large aromatic rods are both stable and soluble and can be characterized spectroscopically as well as by single-crystal X-ray diffraction.

  我们已将并五苯的功能化策略扩展到更高级的并苯六苯和七苯。如果使用足够大的炔烃取代基，这些大芳烃棒既稳定又可溶，并且可以通过光谱和单晶 X 射线衍射进行表征。
• Increasing and dispersing strain in pyrene-fused azaacenes
  作者：Javier Mateos-Martín、Marco Carini、Manuel Melle-Franco、Aurelio Mateo-Alonso

  DOI：10.1039/d0cc04735j

  日期：——

  A new strategy to obtain distorted pyrene-fused azaacenes is reported. The careful alignment and selection of substituents give rise to highly twisted pyrene-fused azaacenes. A combined global and local theoretical analysis shows how the strain is generated and dispersed across the aromatic backbone. Furthermore, simulation of the observed optoelectronic properties shines light on the structural factors

  据报道，一种新的策略可以得到扭曲的pyr融合的氮杂并氮杂。仔细的排列和选择取代基会产生高度扭曲的pyr-氮杂并氮杂苯并二氮杂苯。整体和局部理论分析相结合，显示了应变如何在芳香族主链上产生和分散。此外，对观察到的光电性能的模拟使控制扭曲的-融合的氮杂并烷的性能的结构因素受到启发。
• Arrays of Molecular Rotors with Triptycene Stoppers: Surface Inclusion in Hexagonal Tris(<i>o</i>-phenylenedioxy)cyclotriphosphazene
  作者：Jiří Kaleta、Paul I. Dron、Ke Zhao、Yongqiang Shen、Ivana Císařová、Charles T. Rogers、Josef Michl

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00661

  日期：2015.6.19

  two-dimensional rotor arrays contained in these surface inclusions was examined by solid-state NMR and X-ray powder diffraction. The NMR markers and the triptycene stopper functioned as designed, but half of the guest molecules were not inserted as deeply into the TPP channels as the other half. As a result, the dipolar rotators were distributed equally in two planes parallel to the crystal surface instead

  设计并合成了设计用于控制插入六边形三（邻苯二甲氧基）环三磷腈（TPP）表面通道阵列中的新一代棒状偶极分子转子。三萜被用作塞子，以防止其完全插入，从而迫使表面夹杂物形成。两个相距很远的13井筒中存在13 C NMR标记物，用于监测插入程度。通过固态NMR和X射线粉末衍射检查包含在这些表面夹杂物中的二维转子阵列的结构。NMR标记和三并茂封阻剂按设计发挥功能，但是一半客体分子没有像另一半那样深入TPP通道。结果，偶极旋转器均匀地分布在平行于晶体表面的两个平面中，而不是像铁电所要求的那样位于单个平面中。介电谱显示约4 kcal / mol的旋转势垒，但没有铁电行为。
• Photochemically generated silicon—carbon double-bonded intermediates
  作者：Mitsudo Ishikawa、Hiroshi Sugisawa、Keiji Yamamoto、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)91854-0

  日期：1979.10

  1-enthynylheptamethyltrisilane (IV) led to the formation of dimethylsilylene, ethynylpentamethyldisilane and 1,1-dimethyl-2-pentamethyldisilanyl-1-silacyclopropene intermediate. The photolysis of tris(trimethylsilyl)ethynylsilane (VI) in the presence of methanol produced 1-trimethylsilyl-1-bis(trimethylsilyl)methoxysilylethene and hexamethyldisilane. Photolysis of II and III in the absence of a trapping agent

  在有或没有甲醇的情况下，已经研究了六种乙炔基取代的聚硅烷的光解作用。在甲醇产生的甲氧基硅烷存在下辐照1-乙炔基-2-苯基-和1-乙炔基-1-苯基四甲基二硅烷（I和II），1-乙炔基-1,1-二苯基三甲基乙硅烷（III）和2-乙炔基庚甲基三硅烷（V）由相应的反应性硅杂环丙烯和硅丙二烯中间体产生。辐照1-乙炔基庚甲基三硅烷（IV）导致形成二甲基甲硅烷基，乙炔基五甲基乙硅烷和1,1-二甲基-2-五甲基二甲硅烷基-1-硅环丙烯中间体。三（三甲基甲硅烷基）乙炔基硅烷（VI）在甲醇存在下的光解产生了1-三甲基甲硅烷基-1-双（三甲基甲硅烷基）甲氧基甲硅烷基乙烯和六甲基乙硅烷。
• Group 4 Metallocene Complexes of Tris(trimethylsilyl)silylacetylene and Related Alkynes
  作者：Michaela Zirngast、Christoph Marschner、Judith Baumgartner

  DOI：10.1021/om800038h

  日期：2008.6.9

  Oligosilyl-substituted alkyne complexes of group 4 metallocenes have been prepared by reaction of group 4 metallocene dichlorides with magnesium in the presence of the respective alkyne. Depending on the alkyne substitution pattern, either metallacyclopentadienes or metallocene alkyne complexes were formed. In order to suppress the oxidative coupling process, PMe3 was added to obtain the metallocene alkyne complex base

  通过使第4族茂金属二氯化物与镁在相应的炔烃存在下反应，制备了第4族茂金属的低聚甲硅烷基取代的炔烃配合物。根据炔烃的取代方式，形成金属环戊二烯或茂金属炔烃配合物。为了抑制氧化偶联过程，添加PMe 3以获得茂金属炔烃配合物碱加合物。1,4-双[三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]丁二炔与茂茂锆的反应导致形成了1,4-双[三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]取代的氧化锆环枯烯。氧化锆环戊二烯与碘的反应进行至预期的1,4-二碘丁-1,3-二烯。