3-溴丙-1-炔基(三乙基)硅烷 | 220913-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-溴丙-1-炔基(三乙基)硅烷
• 英文名称: (3-bromoprop-1-yn-1-yl)triethylsilane
• 英文别名: (3-bromo-1-propynyl)triethylsilane；(3-bromoprop-1-ynyl)triethylsilane；3-(triethylsilyl)propargyl bromide；1-triethylsilyl-3-bromopropyne；triethylsilylpropargyl bromide；3-Bromo-1-(triethylsilyl)-1-propyne；3-bromoprop-1-ynyl(triethyl)silane
• CAS: 220913-60-0
• 化学式: C₉H₁₇BrSi
• 分子量: 233.223
• InChiKey: HZSGANARGPIXQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴丙-1-炔基(三乙基)硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 水 、 sodium trimethoxyborohydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-1-triethylsilyl-3-hexen-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  共轭烯二炔的直接和立体控制途径

  摘要：

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja993766b
• 作为产物：
  描述：

  三乙基矽乙炔 在 正丁基锂 、 溴 、 三苯基膦 作用下， 生成 3-溴丙-1-炔基(三乙基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  共轭烯二炔的直接和立体控制途径

  摘要：

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja993766b

文献信息

• Intramolecular [1,4]-<i>S</i>- to<i>O</i>-Silyl Migration: A Useful Strategy for Synthesizing<i>Z</i>-Silyl Enol Ethers with Diverse Thioether Linkages
  作者：Changzhen Sun、Yuebao Zhang、Peihong Xiao、Hongze Li、Xianwei Sun、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/ol403709g

  日期：2014.2.7

  migration has been used to form silyl enol ethers with Z-configurational control. The silyl migration also creates a new anion center at sulfur, which can subsequently react with electrophiles to generate Z-silyl enol ethers with diverse thioether linkages. The synthetic utility of this pathway was demonstrated by modifying the Z-silyl enol ethers with aldehydes via a Mukaiyama aldol reaction or Prins

  分子内[1,4] -S-向O-甲硅烷基的迁移已用于形成具有Z-构型控制的甲硅烷基烯醇醚。甲硅烷基的迁移还在硫上产生了一个新的阴离子中心，该中心随后可以与亲电试剂反应生成具有各种硫醚键的Z-甲硅烷基烯醇醚。通过Mukaiyama aldol反应或Prins环化反应生成醛化的Z-甲硅烷基烯醇醚以生成功能化的有机硫化合物，证明了该途径的合成效用。
• An orthogonally protected CycloTriVeratrylene (CTV) as a highly pre-organized molecular scaffold for subsequent ligation of different cyclic peptides towards protein mimics
  作者：Ondřej Longin、Helmus van de Langemheen、Rob M.J. Liskamp

  DOI：10.1016/j.bmc.2017.05.038

  日期：2017.9

  The synthesis of a semi-orthogonally protected CycloTriVeratrilene (CTV) scaffold derivative as well as the sequential introduction of three different peptide loops onto this molecular scaffold via Cu(I)-catalyzed azide alkyne cycloaddition towards a medium-sized protein mimic is described. This approach for the construction of medium-sized protein mimics is illustrated by the synthesis of a paratope

  描述了半正交保护的CycloTriVeratrilene（CTV）支架衍生物的合成，以及通过Cu（I）催化的叠氮化物炔烃环向中型蛋白质模拟物依次引入三个不同的肽环到该分子支架上的过程。单克隆抗体英夫利昔单抗（Remicade®）的对位模拟物的合成说明了这种构建中等大小的蛋白质模拟物的方法，并提供了进入一系列带有三个不同肽段的高度预组织的分子构建物的途径。这种方法可能会为蛋白质-蛋白质相互作用破坏剂以及合成疫苗的开发找到广泛的应用。
• Synthesis of a Tiacumicin B Protected Aglycone
  作者：Louis Jeanne-Julien、Guillaume Masson、Eloi Astier、Grégory Genta-Jouve、Vincent Servajean、Jean-Marie Beau、Stéphanie Norsikian、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01744

  日期：2017.8.4

  with a new biological target, giving it an inestimable potential in the context of the ever-growing and worrisome appearance of resistances of bacteria and mycobacteria to antibiotics. The synthesis of an aglycone of tiacumicin B ready for glycosylation is reported. The key steps of this approach are a [2,3]-Wittig rearrangement, a Pd/Cu-catalyzed allene–alkyne cross-coupling, a E-selective cross-metathesis

  Tiacumicin B是一种具有与新的生物靶标相互作用的显着能力的抗生素，在细菌和分枝杆菌对抗生素的耐药性日益增长且令人担忧的情况下，使其具有不可估量的潜力。报道了准备用于糖基化的头孢菌素B糖苷配基的合成。该方法的关键步骤是[2,3] -Wittig重排，Pd / Cu催化的丙二烯-炔烃交叉偶联，E选择性交叉复分解和最终的环尺寸选择性大环内酯化。
• Cationic Palladium(II)-Catalyzed Reductive Cyclization of Alkynyl Cyclohexadienones
  作者：Weiming Wu、Tianyu Chen、Junjie Chen、Xiuling Han

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02641

  日期：2018.1.19

  A cationic palladium(II)-catalyzed reductive cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes by using ethanol as a hydrogen donor and solvent was successfully developed. This procedure offers convenient access to cyclohexenone-annulated heterocycles under mild reaction conditions. The reaction was initiated by hydropalladation of the alkyne and was quenched by addition of the intramolecular conjugate

  以乙醇为氢供体和溶剂，成功开发了阳离子钯（II）催化的含环己二酮的1,6-烯炔的还原环化反应。该程序可在温和的反应条件下方便地获得环己烯酮环化的杂环。反应通过炔烃的加氢palpalpalation开始，并通过添加分子内共轭烯烃淬灭。通过氘标记实验初步证明了这种可能的机制。
• Effect of the leaving group on the alkylation diastereoselectivity of the schöllkopf chiral auxiliary
  作者：Chunrong Ma、Xiaohui He、Xiaoxiang Liu、Shu Yu、Shuo Zhao、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00394-9

  日期：1999.4

  Tosylates, diphenylphosphates and bromides were employed to study the effect of the leaving group on the alkylation diastereoselectivity of the Schöllkopf chiral auxiliary 1 at aliphatic, benzylic, propargylic and allylic electrophilic centers. The diastereoselectivity generally follows the pattern: diphenylphosphate > tosylate > bromide. In terms of both diastereoselectivity and yield, each leaving

  使用甲苯磺酸盐，磷酸二苯酯和溴化物研究了离去基团对脂族，苄基，炔丙基和烯丙基亲电子中心的Schöllkopf手性助剂1烷基化非对映选择性的影响。非对映选择性通常遵循以下模式：磷酸二苯酯>甲苯磺酸盐>溴化物。就非对映选择性和产率而言，每个离去基团具有不同的优势。