dimethyl α-lithiomethylphosphonate | 34939-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl α-lithiomethylphosphonate
• 英文别名: lithium dimethyl methylphosphonate；Li salt of dimethyl methyl phosphonate；dimethyl methylphosphonate lithium salt；lithium;[methanidyl(methoxy)phosphoryl]oxymethane
• CAS: 34939-91-8
• 化学式: C₃H₈O₃P*Li
• 分子量: 130.009
• InChiKey: MNEZSZHRVHWGMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.73
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-methyl benzenethiosulfonate 、 dimethyl α-lithiomethylphosphonate 以 乙醚 为溶剂， 以40%的产率得到甲基硫代甲基磷酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of dimethyl [(alkylthio)methyl]phosphonates and dimethyl [(arylthio)methyl]phosphonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00155a040
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethyl α-lithiomethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of acyl phosphonate analogs of biologically important acyl phosphates: N-(2-amino-10-methylpteroyl)-5-amino-2-oxopentanephosphonic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00173a041

文献信息

• Completely stereocontrolled synthesis of the right fragment of salinomycin, a polyether antibiotic, by means of the chelation-controlled grignard reaction
  作者：Yuji Oikawa、Kiyoshi Horita、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98547-2

  日期：——

  (), an ionophorous polyether antibiotic, the γ-lactone () corresponding to the C-21∼C-30 fragment (the right fragment) of was synthesized from D-mannitol and ethyl L-lactate as chiral starting materials. The complete stereocontrol for the construction of new chiral centers has been achieved by means of the chelation-controlled Grignard reaction and the tetrahydropyran synthesis via the acid catalyzed

  在我们对离子载体聚醚抗生素salinomycin（）的综合研究过程中，由D-甘露醇和乙基L-合成了与C-21〜C-30片段（右片段）相对应的γ-内酯（）。乳酸为手性原料。通过螯合控制的格氏反应和经由酸催化的环氧化物开环的四氢吡喃合成，已经实现了用于构建新的手性中心的完全立体控制。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Laulimalide:  Exploiting the Asymmetric Glycolate Alkylation Reaction
  作者：Michael T. Crimmins、Matthew G. Stanton、Shawn P. Allwein

  DOI：10.1021/ja026269v

  日期：2002.5.1

  A concise total synthesis of the potent antitumor macrolide (-)-laulimalide is described. The observation that homoallylic (or latent homoallylic) C-O bonds are present at C5, C9, C15, C19, and C23 led to the strategic decision to rely heavily on the asymmetric glycolate alkylation to construct both the C1-C14 fragment 3 and the C15-C27 subunit 4. A diastereoselective addition of a C1-C14 allylstannane

  描述了有效的抗肿瘤大环内酯 (-)-月桂内酯的简明全合成。C5、C9、C15、C19 和 C23 处存在同烯丙基（或潜在同烯烯丙基）CO 键的观察导致战略决策严重依赖不对称乙醇酸烷基化来构建 C1-C14 片段 3 和 C15- C27 亚基 4。C1-C14 烯丙基锡烷与 C15-C27 α,β-环氧醛的非对映选择性添加用于连接两个高级片段。羟基酸 2 的 Mitsunobu 大环内酯化避免了敏感的 2,3-Z-烯酸酯的异构化，这已在碱催化的大环内酯化中观察到。去除两个 TBS 保护基团以显示 C15 和 C20 羟基，而没有重排为异月桂内酯。
• Total synthesis of protomycinolide iv
  作者：Masanori Honda、Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91187-6

  日期：1984.1

  A 16-membered macrolide antibiotic, protomycinolide IV, was synthesized from two fragments to which the chirality was introduced by asymmetric epoxidation of the appropriately chosen allylic alcohols. A new synthesis of the Prelog-Djerassi lactonic acid from one of the intermediates of the synthesis was also carried out.

  16-元大环内酯抗生素，protomycinolide IV是从与手性是由适当选择的烯丙基醇的不对称环氧化引入两个片段合成。还从合成的中间体之一进行了新的Prelog-杰拉西内酯的合成。
• Horner-wadsworth-emmons reaction: Use of lithium chloride and an amine for base-sensitive compounds
  作者：Mary A. Blanchette、William Choy、Jeffery T. Davis、Amy P. Essenfeld、Satoru Masamune、William R. Roush、Toshiya Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80205-7

  日期：1984.1

  A mild olefination procedure, utilizing LiCl and an amine, has been developed for use with base-sensitive aldehydes and phosphonates.

  已经开发出使用LiCl和胺的温和的烯烃化方法，用于与碱敏感的醛和膦酸酯一起使用。
• An Efficient Procedure for the Direct Nucleophilic Substitution of the Abiko-Masamune Auxiliary
  作者：Dirk Menche、Jun Li、Pengfei Li

  DOI：10.1055/s-0029-1217819

  日期：2009.9

  An efficient method for the nucleophilic displace-ment of the Abiko-Masamune auxiliary is reported, which involves i-PrMgCl for intermediate ester activation.

  报告中介绍了一种亲核置换 Abiko-Masamune 助剂的有效方法，其中涉及 i-PrMgCl 进行中间酯活化。