6-O-(叔丁基二甲基硅烷基)-D-葡萄烯糖 | 58871-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 6-O-(叔丁基二甲基硅烷基)-D-葡萄烯糖
• 中文别名: 6-O-(叔-丁基二甲基甲硅烷基)-D-葡萄醛
• 英文名称: 6-O-tert-butyldimethylsilyl-D-glucal
• 英文别名: 6-O-TBDMS-D-glucal；6-O-(tert-Butyldimethylsilyl)-D-glucal；(2R,3S,4R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-3,4-diol
• CAS: 58871-09-3
• 化学式: C₁₂H₂₄O₄Si
• 分子量: 260.406
• InChiKey: HYSBQWOHQIVUQQ-MXWKQRLJSA-N

物化性质

• 密度：
  1.06 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  保持贮藏器密封，并将其放入一个紧密的容器中。应储存在阴凉、干燥的地方。

制备方法与用途

用途：可同时适用于寡糖液相和固相合成中的重要结构单元。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-(叔丁基二甲基硅烷基)-D-葡萄烯糖 在 sodium hydride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到D-葡萄烯糖
  参考文献：
  名称：

  氢化钠对丁基丁基二甲基甲硅烷基醚的还原裂解

  摘要：

  -将丁基二甲基甲硅烷基醚在六甲基磷酸三酰胺（HMPA）或N，N'-二甲基丙烯脲（DMPU）中用氢化钠裂解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82294-7
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 咪唑 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 6-O-(叔丁基二甲基硅烷基)-D-葡萄烯糖
  参考文献：
  名称：

  通过仿生苯甲酸重排合成（-）-艾迪替尼A

  摘要：

  从吲哚和已知的4,6 - O-异亚丙基保护的葡糖醛分八步完成了潜在的抗HIV（-）-isatisine A（具有前所未有的融合四环骨架的新型生物碱）的仿​​生全合成。合成策略主要是受到提出的生物遗传假设的启发，该假设是吲哚C-呋喃糖苷将通过环收缩性苯甲酸重排而衍生自吲哚C-葡糖苷。通过模型研究可以实现生物遗传学假设：通过苯甲酸重排将O-葡萄糖苷转化为O-呋喃糖苷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.09.028

文献信息

• Efficient method for the t-butyldimethylsilylation of alcohols with N,O-bis(t-butyldimethylsilyl)acetamide
  作者：David A. Johnson、Lara M. Taubner

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02232-5

  日期：1996.1

  t-butyldimethylsilylation of alcohols—including tertiary and sterically hindered secondary alcohols—can be achieved using N,O-bis(t-butyldimethylsilyl)acetamide (BTBSA) in the presence of catalytic amounts (0.01–0.05 equiv) of tetrabutylammonium fluoride (TBAF) and other fluoride ion sources. The judicious choice of solvent and amount of catalyst permits the selective silylation of primary alcohols.

  高效吨的-butyldimethylsilylation醇，包括三级和空间位阻的仲醇，可以使用实现Ñ，ö双（吨丁基二甲基硅烷）乙酰胺（BTBSA）在催化量的四丁基氟化铵存在下（0.01-0.05当量）（ TBAF）和其他氟离子源。溶剂和催化剂的量的明智选择允许伯醇的选择性甲硅烷基化。
• Unsaturatd sugar compounds
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US05496930A1

  公开（公告）日：1996-03-05

  A process for highly regioselective esterification and ester cleavage on unsaturated sugar compounds with the aid of lipases and esterases, and products which can be prepared by this process. Highly regioselective esterifications and ester cleavages can be carried out on unsaturated sugar compounds with the aid of lipases and esterases. Lipases from microorganisms or from the pancreas and liver of animals are preferably used.

  利用脂肪酶和酯酶在不饱和糖化合物上进行高度区域选择性的酯化和酯裂解的方法，以及可以通过该方法制备的产品。利用微生物或动物胰腺和肝脏中的脂肪酶进行高度区域选择性的酯化和酯裂解。
• Microwave-Assisted Regioselective Benzylation: An Access to Glycal Derivatives with a Free Hydroxyl Group at C4
  作者：Tadeusz Bieg、Katarzyna Kral、Jadwiga Paszkowska、Wiesław Szeja、Ilona Wandzik

  DOI：10.1080/07328303.2012.698438

  日期：2012.9

  D-glucal, D-galactal, and their 6-O-TBDMS derivatives were benzylated in a two-step procedure under microwave conditions. In the first step glycals were converted into dibutylstannylene acetal or tributyltin ether intermediates, which were next alkylated with benzyl bromide in the presence of Bu4NBr. In all cases the 4-OH group stayed unsubstituted. Microwave-assisted benzylation contributes to a significant

  在微波条件下，分两步将D-葡萄糖，D-半乳糖及其6-O-TBDMS衍生物苄基化。在第一步中，将糖基转化为二丁基亚锡乙缩醛或三丁基锡醚中间体，然后将其在Bu 4 NBr存在下用苄基溴烷基化。在所有情况下，4-OH基团都保持未取代的状态。与传统的合成方法相比，微波辅助的苄基化反应大大减少了反应时间，传统的合成方法需要加热数小时。补充材料可用于本文。转到出版商的《碳水化合物化学杂志》在线版本以查看免费的补充文件。
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Alkynes toward the Synthesis of Cyclic Conjugated Diynes
  作者：Xiaohan Ye、Haihui Peng、Chiyu Wei、Teng Yuan、Lukasz Wojtas、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.07.004

  日期：2018.8

  developed as an efficient approach for the synthesis of challenging cyclic conjugated diynes (CCD). Compared with the classic copper-promoted oxidative coupling reaction of alkynes, this gold-catalyzed process exhibited a faster reaction rate due to rapid reductive elimination from the Au(III) intermediate. This unique reactivity thus allowed a challenging diyne macrocyclization to take place with high

  炔烃的金催化氧化偶联被开发为合成具有挑战性的环状共轭二炔（CCD）的有效方法。与经典的炔烃铜促进的氧化偶联反应相比，由于金（III）中间体的快速还原消除，这种金催化的方法显示出更快的反应速率。因此，这种独特的反应性使得高效的挑战性二炔大环化发生。条件筛选显示[[（n -Bu）4 N] + [Cl-Au-Cl] -盐作为最佳的前催化剂。以中等至良好的产率制备了具有13至28个原子的环大小的大环化合物，这突出了该新策略的广泛底物范围。此外，已经证明了用于无铜点击化学的CCD的合成效用，表明了该策略在生物系统中的潜在应用。
• Selective cleavage of t-butyldiphenylsilyl ethers in the presence of t-butyldimethylsilyl ethers.
  作者：Mohammed Saleh Shekhani、Khalid Mohammed Khan、Khalid Mahmood、Pir Mozzam Shah、Sohail Malik

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88849-8

  日期：1990.1

  The rate of cleavage of t-butyldiphenylsilyl (TBDPS) ethers with sodium hydride in hexamethylphosphoric triamide (HMPA) is significantly faster than that of the corresponding t.buryldimethylsilyl (TBDMS) ethers. The TBDPS ethers can be selectively cleaved in the presence of TBDMS ethers under these conditions.

  叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）醚与氢化钠在六甲基磷酸三酰胺（HMPA）中的裂解速率明显快于相应的叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚。在这些条件下，可以在存在TBDMS醚的情况下选择性地裂解TBDPS醚。