9-氧代-氧杂蒽-2-羧酸甲酯 | 42946-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 中文名称: 9-氧代-氧杂蒽-2-羧酸甲酯
• 中文别名: 9-氧-氧杂蒽-2-羧酸甲酯
• 英文名称: methyl 9-oxo-9H-xanthene-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl 9-oxoxanthene-2-carboxylate
• CAS: 42946-50-9
• 化学式: C₁₅H₁₀O₄
• 分子量: 254.242
• InChiKey: KYTOGJKXWOZHFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  216-217 °C
• 沸点：
  417.5±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.327±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-氧代-氧杂蒽-2-羧酸甲酯 在 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到bixanthenylidene-2,2'-dicarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  2,2'-二酰基联黄嘌呤亚基的高效和区域特异性光环化†

  摘要：

  与2,2'-取代的双黄嘌呤亚基（1a–f）的可逆光化学相反，2,2'-二酰基双黄嘌呤亚基（1g–j）的光环化揭示了不可逆过程，其中初始环状中间体C（E）可以经历快速的[1,11]氢转移，在脱气的溶液中形成稳定的异构体C'（E），该异构体无法还原为起始化合物，因此实现了高效且区域特异性的光环化。

  DOI：

  10.1039/c1ob05072a
• 作为产物：
  描述：

  4-乙基苯酚 在 potassium permanganate 、 copper(l) iodide 、 氯化亚砜 、 铜 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 苯甲醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 9-氧代-氧杂蒽-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  2,2'-二酰基联黄嘌呤亚基的高效和区域特异性光环化†

  摘要：

  与2,2'-取代的双黄嘌呤亚基（1a–f）的可逆光化学相反，2,2'-二酰基双黄嘌呤亚基（1g–j）的光环化揭示了不可逆过程，其中初始环状中间体C（E）可以经历快速的[1,11]氢转移，在脱气的溶液中形成稳定的异构体C'（E），该异构体无法还原为起始化合物，因此实现了高效且区域特异性的光环化。

  DOI：

  10.1039/c1ob05072a
• 作为试剂：
  描述：

  4-(benzyloxycarbonyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 、 2,2,6,6-四甲基-1-(1-苯基乙氧基)哌啶 在 9-氧代-氧杂蒽-2-羧酸甲酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-phenylethoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  光动力共价键：敏化烷氧基胺作为使用光能使反应网络脱离平衡的工具

  摘要：

  我们将敏化的烷氧基胺实现为“光动力共价键” - 键，虽然在环境温度下在黑暗中稳定，但在光激发时在快速热反应中有效解离并重组为结合态。这种类型的键允许分子构建块的光化学诱导交换和动态反应网络内的结构变化。为此，烷氧基胺与氧杂蒽酮单元偶联作为三线态敏化剂，使其可逆地光解离成两个自由基物种。通过研究三代敏化烷氧基胺的光化学性质，很明显，从敏化剂到烷氧基胺键的三线态能量转移的性质和效率以及光解的可逆性主要取决于硝基氧末端的结构。通过采用如此设计的光动力共价键合基序，我们展示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转移到光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换。我们演示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转变为光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03633

文献信息

• An Aryl to Imidoyl Palladium Migration Process Involving Intramolecular C−H Activation
  作者：Jian Zhao、Dawei Yue、Marino A. Campo、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ja070657l

  日期：2007.4.1

  imidoyl palladium migration, followed by intramolecular arylation. The fluoren-9-one synthesis appears to involve both a palladium migration mechanism and a C-H activation process proceeding through an unprecedented organopalladium(IV) hydride intermediate. The results from deuterium labeling experiments are consistent with the proposed dual mechanism.

  具有生物学意义的 fluoren-9-one 和 xanthen-9-one 衍生物已通过新型芳基到亚胺酰基钯的迁移，然后进行分子内芳基化制备。芴 9-one 合成似乎涉及钯迁移机制和 CH 活化过程，该过程通过前所未有的有机钯 (IV) 氢化物中间体进行。氘标记实验的结果与提出的双重机制一致。
• Concise synthesis of xanthones by the tandem etherification—Acylation of diaryliodonium salts with salicylates
  作者：Gaoxiaozheng Liu、Chao Wu、Bifeng Chen、Ru He、Chao Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.11.046

  日期：2018.6

  Abstract An efficient synthetic method for multi-substituted xanthones was developed. The reaction of diaryliodonium salts and salicylates was employed for the preparation of the xanthones. This method proceeded through an intermolecular etherification-acylation to give target heterocycles in good yields (up to 91%). Multi-substituted xanthones were gained by shifting the substituent of salicylates or

  摘要建立了一种高效的多取代氧杂蒽合成方法。将二芳基碘鎓盐和水杨酸酯的反应用于制备氧杂蒽。此方法通过分子间醚化酰化进行，以高收率（最高91％）得到目标杂环。通过取代水杨酸盐或二芳基碘鎓盐的取代基获得多取代的氧杂蒽
• FeCl₃and ether mediated direct intramolecular acylation of esters and their application in efficient preparation of xanthone and chromone derivatives
  作者：Neng Jiang、Su-Yi Li、Sai-Sai Xie、Hequan Yao、Hongbin Sun、Xiao-Bing Wang、Ling-Yi Kong

  DOI：10.1039/c4ra10174j

  日期：——

  The direct intramolecular acylation of esters was developed by using the combined system of FeCl3 with Cl2CHOCH3. This unique cooperative system offered a new and efficient approach to biologically important xanthone and chromone derivatives with regioselectivity. Examples were reported, and control experiments were carried out to examine the effect of the benzyl esters and Cl2CHOCH3.

  通过使用FeCl3和Cl2CHOCH3的联合体系，发展了酯的直接分子内酰基化反应。该独特的协同体系为生物重要的黄酮和香豆素衍生物提供了一种新的高效方法，并具有区域选择性。报告了相关例子，并进行了对照实验，以检查苄基酯和Cl2CHOCH3的影响。
• 一种氧杂蒽酮类化合物的紫外光促进合成方 法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN111057037B

  公开（公告）日：2021-07-23

  本发明公开了一种氧杂蒽酮类化合物的紫外光促进合成方法，以氧杂蒽类化合物为反应底物，空气中的氧气为氧化剂，反应底物在有机溶剂中，常温并在380～385nm紫外光照射条件下进行反应，反应结束后经分离处理得到所述的氧杂蒽酮类化合物。本发明所述的合成方法，以光照反应替代了传统的加热反应，可节约能源；不使用任何催化剂。
• Substituted Xanthones as Antimycobacterial Agents, Part 1: Synthesis and Assignment of1H/13C NMR Chemical Shifts
  作者：Martina Pickert、Wilhelm Frahm

  DOI：10.1002/(sici)1521-4184(199805)331:5<177::aid-ardp177>3.0.co;2-k

  日期：1998.5

  QSAR equation with 13C NMR chemical shifts as independent parameters. The key step of the synthesis is the formation of substituted 2‐phenoxybenzoic acids by Ullmann reaction followed by intramolecular Friedel‐Crafts acylation, leading to methyl‐, carboxy‐, nitro‐, cyano‐, and aminoxanthones as a test set for QSAR investigations. Spectroscopic data (1H and 13C chemical shifts, IR, UV) of these xanthones

  为了证明吸电子替代物增强这些化合物的抗分枝杆菌活性的假设，合成了一系列取代的氧杂蒽酮，这是通过以 13C NMR 化学位移作为独立参数的 QSAR 方程描述的。合成的关键步骤是通过 Ullmann 反应形成取代的 2-苯氧基苯甲酸，然后进行分子内 Friedel-Crafts 酰化，产生甲基-、羧基-、硝基-、氰基-和氨基氧杂蒽酮作为 QSAR 研究的测试集。展示并分析了这些氧杂蒽酮的光谱数据（1H 和 13C 化学位移、IR、UV）。根据取代位置和相应质子/碳原子的位置以及可加性规则，开发了氧杂蒽酮的特定位移增量。