3,7,8,10-四甲基-苯并[g]蝶啶-2,4(3H,10H)-二酮 | 18636-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 蝶啶及其衍生物
• 中文名称: 3,7,8,10-四甲基-苯并[g]蝶啶-2,4(3H,10H)-二酮
• 英文名称: 3-methyllumiflavin
• 英文别名: 3,7,8,10-tetramethylisoalloxazine；3-methyllumiflavine；3,7,8,10-tetramethylbenzo[g]pteridine-2,4-dione
• CAS: 18636-32-3
• 化学式: C₁₄H₁₄N₄O₂
• 分子量: 270.291
• InChiKey: DSUJCACXEBHAAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  286 °C(Solv: acetic acid (64-19-7))
• 沸点：
  440.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  65.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7,8,10-四甲基-苯并[g]蝶啶-2,4(3H,10H)-二酮 在 3,4-dimethyl-2-(α-hydroxybenzyl)-5-(2-hydroxyethyl)thiazolium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 1,5-dihydro-3-methyllumiflavin
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of Base Catalyzed Oxidation of 2-(1-Hydroxyalkyl)thiazolium Ion with 3-Methyllumiflavin

  摘要：

  在缓冲水溶液中对 2-(α-羟基苄基)-和 2-(1-羟乙基)噻唑鎓离子与 3-甲基亮黄素的氧化进行了动力学研究。结果表明，速率决定步骤是碳负离子形成，然后是快速氧化。碳负离子的形成受到一般碱催化作用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2340
• 作为产物：
  描述：

  N⁵-ethyl-4a-hydroperoxy-3-methyllumiflavin 在 氯仿 作用下， 生成 3,7,8,10-四甲基-苯并[g]蝶啶-2,4(3H,10H)-二酮
  参考文献：
  名称：

  Monooxygen donation potential of 4a-hydroperoxyflavins as compared with those of a percarboxylic acid and other hydroperoxides. Monooxygen donation to olefin, tertiary amine, alkyl sulfide, and iodide ion

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00346a057
• 作为试剂：
  描述：

  (8S,9R,10S,11S,13S,14S,16R,17S)-9-氟-11,16,17-三羟基-17-(2-羟基乙酰基)-10,13-二甲基-1,2,6,7,8,11,12,14,15,16-十氢环戊烯并[a]菲-3-酮 在 3,7,8,10-四甲基-苯并[g]蝶啶-2,4(3H,10H)-二酮 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以20%的产率得到9-fluoro-11β-hydroxy-3,16,17-trioxoandrost-4-ene
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of corticosteroids by flavins

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98908-1

文献信息

• Flavin-catalyzed aerobic oxidation of sulfides and thiols with formic acid/triethylamine
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Dazhi Zhang、Hiroki Iida、Toshio Miyawaki、Masaaki Uenaka、Kenji Murano、Kanji Meguro

  DOI：10.1039/c4cc05216a

  日期：——

  An efficient and practical method for flavin-catalyzed aerobic oxidation of sulfides and thiols with formic acid/TEA is described.

  一种高效实用的方法，用于利用呋喕催化的氧化硫醚和硫醇，使用甲酸/三乙胺。
• Photochemistry of flavins with sulfur-activated carboxylic acids: identification and reactions of the photoproducts
  作者：Gert A. Eberlein、Michael F. Powell

  DOI：10.1021/ja00323a041

  日期：1984.5

  Photoreduction de methyl-3 lumiflavine par divers diacides carboxyliques α-sulfures ou α-disulfures (par exemple les acides thio-2,2' bis-acetique et dithio-2,2 bis-acetique) conduisant a des derives alkylthioxymethyl en 4a de l'isoalloxazine

  光还原甲基-3 光黄素二酸二酸羧基α-硫或α-二硫（例如硫代-2,2' 双乙酸和二硫-2,2 双乙酸）的载体 a des 衍生烷基硫氧甲基 en 4a de l '异咯嗪
• Greener Preparation of 5-Ethyl-4a-hydroxyisoalloxazine and Its Use for Catalytic Aerobic Oxygenations
  作者：Takahiro Oonishi、Takayuki Kawahara、Yukihiro Arakawa、Keiji Minagawa、Yasushi Imada

  DOI：10.1002/ejoc.201801865

  日期：2019.2.28

  is an important task for developing sustainable catalytic oxidation reactions. Although 5- ethyl-4a-hydroxyisoalloxazines are among the most promising candidates as catalyst for such purposes, the use of them for laboratorial as well as industrial synthetic chemistry has so far been quite limited presumably due to the lack of their preparation methods readily, safely, and inexpensively available. In

  异咯嗪环系统存在于自然界中的黄素辅因子中，模拟它们的氧化还原催化是开发可持续催化氧化反应的重要任务。尽管 5-乙基-4a-羟基异恶嗪是用于此类目的的最有希望的催化剂候选者之一，但到目前为止，它们在实验室和工业合成化学中的应用非常有限，大概是由于缺乏容易、安全的制备方法，而且价格便宜。在本次交流中，我们介绍了一种从 3,7,8,10-四甲基异恶嗪 (1) 制备 5-乙基-4a-羟基-3,7,8,10-四甲基异恶嗪 (1EtOH) 的环境友好且实用的制备方法，其中常规合成要求，包括 (i) 在惰性条件下操作，(ii) 危险或昂贵的化学品，(iii) 不稳定中间体的分离，已全部溶解。此外，我们还提出了 1EtOH 可以作为 Baeyer-Villiger 氧化以及在合适条件下以分子氧 (O2) 作为末端氧化剂的磺化氧化的有效催化剂，这是第一份关于 5-烷基催化的有氧氧化的报道。 4a-羟基异恶嗪。
• Anion effect of 5-ethylisoalloxazinium salts on flavin-catalyzed oxidations with H2O2
  作者：Hiroki Iida、Tatsuro Ishikawa、Keisuke Nomura、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.076

  日期：2016.10

  with an efficient catalytic activity. In fact, the isoalloxazinium triflate 1b is an excellent organocatalyst for the chemoselective oxidations of a sulfide to a sulfoxide, Bayer–Villiger reaction of a cyclobutanone to a γ-butyrolactone, Dakin reaction of an arylaldehyde to a phenol, and oxidation of an aldehyde to a carboxylic acid using aq H2O2 as a terminal oxidant under mild conditions.

  为了设计更实用，更安全的可替代传统高氯酸盐的黄酮盐催化剂，研究了5-乙基异all嗪鎓盐对硫化氢与H 2 O 2氧化的阴离子活性。发现形成更强共轭酸的阴离子可加速催化的硫氧化反应。核黄素衍生的三氟甲磺酸异别恶嗪鎓盐被选为易于获得的黄素，具有有效的催化活性。实际上，异氟甲磺酸三氟甲磺酸盐1b是出色的有机催化剂，可用于硫化物化学选择性氧化为亚砜，环丁酮向γ-丁内酯的Bayer-Villiger反应，芳基醛向苯酚的Dakin反应以及使用H 2 H 2将醛氧化为羧酸O 2在温和条件下作为末端氧化剂。
• 1H,2H,19F,14N ENDOR and TRIPLE resonance investigations of substituted flavin radicals in their different protonation states
  作者：E. Weilbacher、N. Helle、M. Elsner、H. Kurreck、F. Müller、R. D. Allendoerfer

  DOI：10.1002/mrc.1260260115

  日期：1988.1

  corresponding radical states. Cation and neutral radicals were generated chemically and anion radicals were obtained electrochemically. By performing ENDOR and TRIPLE resonance experiments, complete sets of hyperfine coupling constants including their signs were accessible. The hyperfine data allowed (a) identification of the radical state present, (b) information to be obtained about the preferred conformational

  各种同位素标记和/或取代的黄素已转化为它们相应的自由基状态。化学产生阳离子和中性自由基，电化学获得阴离子自由基。通过执行 ENDOR 和三重共振实验，可以访问完整的超精细耦合常数集，包括它们的符号。超精细数据允许（a）鉴定存在的自由基状态，（b）获得关于取代基的优选构象排列的信息和（c）关于取代基对自旋密度分布的影响得出的结论不同的激进状态。

表征谱图