geometry. Thus, these molecules display more classically liquid-crystalline self-assembly behavior where the lamellar bilayer thickness is determined by the siloxane midblock. Here the lamellar nanostructure is tolerant to molecular polydispersity. We show the importance of end groups in high χ-low N block molecules, where block-copolymer-like self-assembly in our UPy-functionalized oligodimethylsiloxanes
用氢键
脲基
嘧啶酮 (
UPy) 基序末端官能化的单分散低聚二甲基
硅氧烷在其芳族端基和二甲基
硅氧烷中间嵌段之间发生相分离,形成域间距 <5 nm 的有序纳米结构。这些定义明确的低聚物的自组装行为类似于高聚合度 (N)-高嵌段相互作用参数 (χ) 线性二嵌段共聚物的自组装行为,尽管它们的尺寸很小。具体而言,随着分子体积分数的不对称性增加,相形态从层状到六边形再到体心立方。混合具有不同分子量的分子以提供 >1.13 的分散性会导致无序,这表明分子单分散性对于超小有序相分离的重要性。相比之下,用 O-苄基化
UPy 衍
生物末端官能化的低聚二甲基
硅氧烷自组装成层状纳米结构,而不管体积分数如何,因为端基强烈偏好聚集在平面几何形状中。因此,这些分子表现出更经典的液晶自组装行为,其中层状双层厚度由
硅氧烷中间嵌段决定。这里的层状纳米结构耐受分子多分散性。我们展示了高 χ-低 N 嵌段分子中端基的重要性,其中我们的