6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-yn-2-one | 96429-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-yn-2-one
• 英文别名: 6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-3-yn-2-one
• CAS: 96429-42-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: ULPGHCLSXUYTTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-yn-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 10 wt% platinum on carbon 、 Noyori's catalyst 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium formate 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 布雷非德菌素 A
  参考文献：
  名称：

  Ru（II）催化的烯炔环化在布雷菲德菌素A的合成中的应用

  摘要：

  本文所述的布雷菲德菌素A的方法取决于通过炔基锌试剂与α-氯硫化物反应获得的Ru（II）催化的烯炔的环异构化。其他关键步骤包括使用Roush-Masamune协议进行Mislow-Evans重排，交叉复分解和宏环化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01964
• 作为产物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-yn-2-ol 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以74%的产率得到6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  Pd(0)-催化的 Me3SnSnMe3 与 α,β-炔醛和酮的加成。(Z)-β-三甲基甲锡烷基α,β-烯醛和酮的合成。取代的(Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯的制备和合成用途

  摘要：

  在催化量的 (Ph3P)4Pd 存在下，用 Me3SnSnMe3 处理（干燥四氢呋喃，回流）α,β-炔醛 26-28 和酮 29-36 提供了相当到极好的相应 (Z)-β 产率-三甲基甲锡烷基 α,β-烯醛 41-43 和酮 44-51。羰基化合物 41-51 在适当条件下与亚甲基三苯基正膦反应后，分别顺利转化为 (Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯 61-71。用膦酰基乙酸三甲酯的阴离子处理醛 41 和用膦酰基乙酸酯 73 的阴离子处理醛 42 分别产生极好的 5-三甲基甲锡烷基-2,4-庚二烯酸酯 72 和 74 的产率。(Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯的合成潜力通过将 62 转化为功能化的、

  DOI：

  10.1139/v96-234

文献信息

• [5.5]-<i>P</i>-Spirocyclic Chiral Triaminoiminophosphorane-Catalyzed Asymmetric Hydrophosphonylation of Aldehydes and Ynones
  作者：Daisuke Uraguchi、Takaki Ito、Yuto Kimura、Yumiko Nobori、Makoto Sato、Takashi Ooi

  DOI：10.1246/bcsj.20170040

  日期：2017.5.15

  Development of highly efficient and enantioselective hydrophosphonylations of aldehydes and ynones mediated by [5.5]-P-spirocyclic chiral triaminoiminophosphoranes as base catalysts is described. T...

  描述了由 [5.5]-P-螺环手性三氨基亚氨基正膦作为碱催化剂介导的醛和炔酮的高效和对映选择性氢膦酰化的开发。天...
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Cyclobutenes from Alkynes and Alkenyl Derivatives
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Vinayak Vishnu Pagar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.9b07885

  日期：2019.9.25

  compounds from readily available precursors, using scalable and environmentally benign chemistry, can greatly impact their design, synthesis and eventually manufacture on scale. Functionalized cyclobutanes and cyclobutenes are important structural motifs seen in many bioactive natural products and pharmaceutically relevant small molecules. They are also useful precursors for other classes of organic compounds

  使用可扩展且环境友好的化学方法，发现用于从容易获得的前体制备手​​性化合物的对映选择性催化反应，可以极大地影响它们的设计、合成和最终的规模制造。功能化环丁烷和环丁烯是许多生物活性天然产物和药学相关小分子中的重要结构基序。它们也是其他类别有机化合物的有用前体，例如其他环烷烃衍生物、杂环化合物、立体定义的 1,3-二烯和催化不对称合成的配体。制造环丁烯的最简单方法是通过炔烃和烯基衍生物之间的对映选择性 [2+2]-环加成反应，这种反应历史悠久。然而，给出可接受的对映选择性的此类已知反应的范围非常窄，并且严格限于活化的炔烃和高反应性烯烃。在这里，我们公开了一种广泛适用的对映选择性 [2+2]-环加成反应，在各种炔烃和烯基衍生物（两种最丰富的有机前体类别）之间进行。关键的环加成反应使用衍生自易于合成的配体和地球上丰富的金属钴的催化剂。记录了 50 多种对映选择性在 86-97% ee 范围内的不同
• Chemodivergent, Regio‐ and Enantioselective Cycloaddition Reactions between 1,3‐Dienes and Alkynes
  作者：Dipshi Singh、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1002/anie.202216000

  日期：2023.2.13

  Reported herein are ligand controlled, chemodivergent [4+2] or [2+2] cycloaddition reactions between readily available 1,3-dienes and alkynes. These reactions, catalyzed by cationic CoI proceed with high regio- and enantioselectivies to give nearly enantiopure functionalized 1,4- cyclohexadienes or cyclobutenes from the same starting materials.

  本文报道的是容易获得的 1,3-二烯和炔烃之间配体控制的化学发散 [4+2] 或 [2+2] 环加成反应。这些由阳离子 Co I催化的反应以高区域选择性和对映选择性进行，从相同的原料中得到几乎对映纯的官能化 1,4-环己二烯或环丁烯。
• An Unusual Macrocyclic Hexamer of an Iso‐Tellurazole <i>N</i>‐Oxide Featuring CTe^…O Chalcogen Bonds is Formed by κ⁶‐O Complexation to Fe(II) and Ni(II)
  作者：Jin Wang、Peter C. Ho、Matthew G. J. Craig、Alberto Cevallos、James F. Britten、Ignacio Vargas‐Baca

  DOI：10.1002/chem.202302538

  日期：2024.1.11

  A water-soluble iso-tellurazole N-oxide enabled the synthesis of complexes with hard transition metal ions, revealing a new structural motif in which six molecules assemble a macrocycle through C-Te⋅⋅⋅O chalcogen bonds.

  水溶性异碲唑N-氧化物能够合成与硬过渡金属离子的配合物，揭示了一种新的结构基序，其中六个分子通过 C-Te⋅⋅⋅O 硫属键组装大环。
• Intermolecular and intramolecular azomethine ylide [3 + 2] dipolar cycloadditions for the synthesis of highly functionalized pyrroles and pyrrolidines
  作者：Philip DeShong、David A. Kell、Daniel R. Sidler

  DOI：10.1021/jo00213a022

  日期：1985.6