6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-yn-2-ol | 96429-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-yn-2-ol
• 英文别名: 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-hexyn-5-ol；6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-3-yn-2-ol；6-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-3-yn-2-ol
• CAS: 96429-41-3
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: RTTZHVVZDXMJNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-118 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.913±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-yn-2-ol 在 Pd-BaSO₄ 吡啶 、 重铬酸吡啶 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular and intramolecular azomethine ylide [3 + 2] dipolar cycloadditions for the synthesis of highly functionalized pyrroles and pyrrolidines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00213a022
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Ru（II）催化的烯炔环化在布雷菲德菌素A的合成中的应用

  摘要：

  本文所述的布雷菲德菌素A的方法取决于通过炔基锌试剂与α-氯硫化物反应获得的Ru（II）催化的烯炔的环异构化。其他关键步骤包括使用Roush-Masamune协议进行Mislow-Evans重排，交叉复分解和宏环化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01964

文献信息

• Pd(0)-catalyzed addition of Me₃SnSnMe₃ to α,β-alkynic aldehydes and ketones. Synthesis of (<i>Z</i>)-β-trimethylstannyl α,β-alkenic aldehydes and ketones. Preparation and synthetic uses of substituted (<i>Z</i>)-4-trimethylstannyl-1,3-butadienes
  作者：Edward Piers、Richard D. Tillyer

  DOI：10.1139/v96-234

  日期：1996.11.1

  Treatment (dry tetrahydrofuran, reflux) of the α,β-alkynic aldehydes 26–28 and ketones 29–36 with Me3SnSnMe3 in the presence of a catalytic amount of (Ph3P)4Pd provides fair to excellent yields of the corresponding (Z)-β-trimethylstannyl α,β-alkenic aldehydes 41–43 and ketones 44–51. The carbonyl compounds 41–51, upon reaction with methylenetriphenylphosphorane under suitable conditions, are smoothly

  在催化量的 (Ph3P)4Pd 存在下，用 Me3SnSnMe3 处理（干燥四氢呋喃，回流）α,β-炔醛 26-28 和酮 29-36 提供了相当到极好的相应 (Z)-β 产率-三甲基甲锡烷基 α,β-烯醛 41-43 和酮 44-51。羰基化合物 41-51 在适当条件下与亚甲基三苯基正膦反应后，分别顺利转化为 (Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯 61-71。用膦酰基乙酸三甲酯的阴离子处理醛 41 和用膦酰基乙酸酯 73 的阴离子处理醛 42 分别产生极好的 5-三甲基甲锡烷基-2,4-庚二烯酸酯 72 和 74 的产率。(Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯的合成潜力通过将 62 转化为功能化的、
• Synthesis of Tertiary Allylboronates from Vinylboronates
  作者：D. McQuade、Brian Ondrusek、Jin Park

  DOI：10.1055/s-0033-1340282

  日期：——

  versatile intermediates in organic synthesis. Herein, we present an ‘ate-mediated allylic substitution’ (AMAS) approach to allylic boronates. Bifunctional vinylboroate/ allylic acetate esters react with Grignard reagents to form tertiary ­allylic boronates via an AMAS reaction. We demonstrate that the method tolerates a wide range of substrates and Grignard reagents.

  烯丙基硼酸酯是有机合成中的通用中间体。在此，我们提出了一种“ate 介导的烯丙基取代”（AMAS）方法来处理烯丙基硼酸盐。双功能乙烯基硼酸酯/烯丙乙酸酯与格氏试剂反应，通过 AMAS 反应形成叔烯丙硼酸酯。我们证明该方法可以耐受多种底物和格氏试剂。
• Gold(I)-Promoted Heterocyclization of Internal Alkynes: A Comparative Study of Direct Metallate <i>5-endo-dig</i> Cyclization versus a Stepwise Cyclization
  作者：Jonathan M. French、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/jo500748e

  日期：2014.6.20

  additional normal alkyl substituents at the propargylic position gave dehydropiperidines as the major product. This pathway is thought to proceed by way of a 1,2- Rautenstrauch rearrangement to produce a vinyl gold(I) carbene, which undergoes conjugate addition by the nitrogen pronucleophile. Structural and electronic factors were studied in the nitrogen pronucleophile and in the migrating acyloxy group. Each

  使用阳离子金催化剂，发现同时带有炔丙基酰氧基和甲苯磺酰胺亲核试剂的内部炔烃环化生成五元或六元环氮杂环。检查了各种各样的金催化剂，抗衡离子和溶剂，以阐明它们对产物分布的影响。在大多数情况下，直接的5- end发现dig-dig环化是导致脱氢吡咯烷产物的良好收率的主要途径。在炔丙基位置带有另外的正烷基取代基的炔烃底物得到脱氢哌啶作为主要产物。该途径被认为是通过1，2-Rautenstrauch重排进行的，以产生乙烯基金（I）卡宾，其通过亲核原氮进行共轭加成。在氮亲核试剂和迁移的酰氧基中研究了结构和电子因素。发现每种都对产物比率有较小的影响。
• Dihydrofurans via an Intramolecular Alkoxide Addition to an Allenylphosphine Oxide
  作者：Katia Pravia、Ron White、Rami Fodda、David F. Maynard

  DOI：10.1021/jo960559a

  日期：1996.1.1
• Synthesis of Methyl Axenoside and Methyl 3-epi-Axenoside via Ate-Mediated Allylic Substitution (AMAS)
  作者：D. McQuade、Brian Ondrusek

  DOI：10.1055/s-0033-1339116

  日期：——

  An ate-mediated allylic substitution (AMAS) of vinylboronates is utilized in the divergent syntheses of the sugars methyl axenoside and methyl 3-epi-axenoside. Other key steps of the synthesis involve the dihydroxylation of the resulting allylic alcohol and selective oxidation of the resultant diol. Benefits of this methodology are also discussed.